利用高纯水进行挥发性有机化合物(VOC)的GC-MS分析

挥发性有机化合物(VOC)是含碳化合物,在正常温度下容易蒸发。它们通常由石油和汽油产品,塑料,涂料,溶剂,清洁剂和脱脂剂,油墨,染料,制冷剂和杀虫剂产生。

其他来源是用于控制饮用水中的微生物污染物的消毒剂。消毒剂在源水中与天然存在的有机物反应,以产生称为三卤代甲烷(THM)的VOC。

对VOC的健康问题

VOCS.在毒性效果中差异很大。根据他们的水平,VOC可能对中枢神经系统,肾脏或肝脏有害;接触时引起皮肤刺激;如果吸入,刺激粘膜。一些VOC,如三卤代甲烷,是已知的或疑似致癌的。

分析水中VOCs的分析方法

在过去十年中,已经开发了许多分析方法来识别和衡量VOCS.在地下水和地表水、废水和饮用水中。目前应用最广泛的VOC分析方法是吹扫捕集样品浓度气相色谱-质谱联用(GC-MS)。P&T能够分离和浓缩水样中的大部分VOCs。结合气相色谱-质谱联用,可测定亚ppb水平。

用P&T GC-MS分析挥发性有机化合物需要高纯水

纯度最高水可以通过组合几种净化技术得到,如图1所示。生产的超纯水不含任何干扰分析的化合物,适合用于VOCs的GC-MS分析。

图1所示。一套完整的净水技术链,有效地去除自来水中的污染物,生产出VOCs含量最低的超纯水

反渗透(RO)去除超过95%的包括有机分子的各种污染物。使用连续再生离子交换树脂的电流(EDI)进一步降低了离子污染,包括带电有机物。Q-Gard抛光纯净的水®和量子®粉盒,使用合成活性炭进一步减少有机污染物,并使用离子交换树脂进一步去除

实验的细节

实验的第1部分旨在追踪水净化链的各个阶段的58 VOC的水平。表1列出了分析的VOC。在第2部分中,能力VOC-Pak™墨盒为了使用25 VOCs进行挑战测试来测试各种VOC。实验的最后一部分分析了瓶装水中的VOC含量,通常用作VOC分析中的参考水。

  • 注塑模式:吹扫和陷阱。使用了Eclipse 4660 Purege-And-Trap样品浓缩器(I i Analytical Corporation,College Station,TX,USA)。陷阱由tenax组成®,硅胶和木炭。样品体积为25毫升。
  • 分离:气相色谱。安捷伦®6890N网络GC系统(Santa Clara,CA,USA)与Agilent J&W DB-624柱(30 m x 0.25 mm x 1.4 pm)一起使用(7.93 psi)。
  • 检测:质谱。Agilent 5975B惰性XL EI-MSD用于扫描模式(质量范围:M / Z 35-300)。
  • 分析标准来自超科学(N.Kingstown,RI,USA)。
  • 水净化系统:自来水注入药剂®10系统生产纯水。将纯净水送入毫克Q.®优势A10®系统生产超纯水。它含有两个墨盒:一个Q-Gard®t1和量子®TEX,由合成活性炭和离子交换树脂组成。

表1.在水净化链的各个阶段分析的VOC列表。这些化合物由世界各地的不同机构(世界卫生组织,美国,欧盟,日本,中国,加拿大,澳大利亚)调节。


1,2-二溴-3-氯丙烷

溴苯
1,4-二氯苯. 溴甲烷
1, 2-dichloropropane 溴甲烷
1,2-二溴乙二 n-butylbenzene
仲丁基苯
乙苯. 丁基苯苯苯.
苯乙烯 氯乙烷
甲苯 2-氯橡胶
邻二甲苯 4-chlorotoluene
间二甲苯 二溴甲烷
P-二甲苯 1, 3-dichlorobenzene
1, 1-dichloroethene 1, 1-dichloroethene
氯乙烯 1,3-二氯丙烷
四氯化碳 2,2-二氯丙烷
氯苯 1, 1-dichloropropene
1,2-二氯苯. CIS-1,3-二氯丙烯
1,2-二氯乙烷 反式1,3-二氯丙烯
cis-1, 2-dichloroethene 六氯福二烯.
trans-1, 2-dichloroethene 异丙基苯.
二氯甲烷 4-异丙基硫脲
四氯乙烯 萘甲苯.
1,2,3-三氯丙烷 N-丙基苯
1,1,1-三氯乙烷 1,1,1,2-四氯乙烷
1, 1, 2-trichloroethane 1, 1, 2, 2-tetrachloroethane
三氯乙烯 1,2,3-三氯苯.
溴二氯甲烷 1, 2-trichlorobenzene
菠萝族 三氯芴氟甲烷
氯仿 1,2,4-三甲基苯

在许多环境实验室中,VOC的净化和陷阱(P&T)GC-MS分析是在许多环境实验室中进行评估水质。由于该方法的检测限率非常低,重要的是,用于制备坯料,标准和稀释样品(必要时)的水是不含VOC的待分析的。

如图1所示,我们设计了一个实验来跟踪水净化链不同阶段中的58种VOCs的水平。水样从自来水中提取,经过预处理(RO和EDI),超纯水通过专用于去除VOC的点使用(POU)墨盒输送VOC-Pak™)。

图2显示了法国Saint-Quentin-en-Yvelines自来水的质谱图示例。鉴定出五种VOCs:氯仿、溴二氯甲烷、四氯乙烯、二溴氯甲烷和溴仿。

图2。自来水质量色谱图

为了量化VOC,校准曲线由标准溶液制备。该作品中的校准曲线远低于各国监管机构强加的最大污染水平(MCL)。在样品中检测到VOC的水平非常低,因此用于使校准曲线的标准的浓度必须在该低范围内。

在被检测的58种VOCs中,只有5种在自来水中检测到含量在0.07 - 18 ppb1之间(表2):氯仿、溴二氯甲烷、四氯乙烷、二溴氯甲烷和溴仿。

表2..自来水中VOC浓度,纯净水经RO和EDI处理后,进一步用活性炭和离子交换树脂(Q-Gard)抛光后®),UV光氧化,并通过VOC-PAK™墨盒纯化后。

戈尔科 一个(磅) 检测限(PPB) 浓度(ppb)
轻敲c RO和EDI之后 Q-Gard之后® 在紫外线 在量子之后®+ VOC-PAK™
氯仿 80b 0.05 7.61 3.34 0.06 0.06 n
溴二氯甲烷 80b 0.05 14.92 1.40 n n n
Tetrachloroethene 5 0.05 0.07 n n n n
二溴氯甲烷 80b 0.10 17.75 0.33 n n n
三溴甲烷 80b 0.50 4.42 n n n n

一个来自美国环境保护署的MCL价值
bMCL适用于全三卤代甲烷(氯仿,溴,溴二氯甲烷,二溴氯甲烷)。
c自来水是来自法国圣Quentin-en-yvelines。
未检测到

自来水被RO预处理后,EDI, tetrachloroethene和三溴甲烷不再检测到,而其他三个挥发性有机化合物的仪器仍然存在虽然在显著降低浓度(表2)。这是预期的,因为低分子量中性有机物如氯仿不是有效地保留RO膜。EDI模块只能有效地去除离子,而不能去除像VOCs这样不带电的有机物。

然后使用合成活性炭,紫外光氧化,离子交换树脂和A抛光预处理的水。VOC-Pak™墨盒.活性炭吸附是一种广泛应用的去除三卤甲烷(THMs)的工艺,如自来水中检测到的三卤甲烷(氯仿、溴二氯甲烷、四氯乙烷、二溴氯甲烷、溴仿)。无论如何,二溴氯甲烷和二溴氯甲烷在通过Q-Gard后不再被检测到®墨盒(表2)。

进行了挑战试验,以测试其能力VOC-Pak™盒式盒删除各种VOC。超纯水(25°C,25°C,TOC≤5ppb的电阻率为18.2mΩ.cm,通过VOC-PAK™进行掺入的。

通过VOC-PAK™通过300L尖刺水之前和之后的VOC的浓度如表3所示。

VOC测试 检测限(PPB) VOCPak前浓度(ppb) VOC-PAK™(PPB)后浓度
0.05 0.97 <0.05
溴二氯甲烷 0.05 1.56 <0.05
菠萝族 0.50 1.58 < 0.50
四氯化碳 0.05 1.06 <0.05
氯苯 0.05 0.94 <0.05
氯仿 0.05 1.07 <0.05
dibromochloromethane 0.10 1.01 <0.10
1,2-二氯苯. 0.05 1.01 <0.05
1,4-二氯苯. 0.05 1.53 <0.05
1,2-二氯乙烷 0.05 1.08 <0.05
1, 1-dichloroethene 0.05 0.87 <0.05
cis-1, 2-dichloroethene 0.05 0.95 <0.05
trans-1, 2-dichloroethene 0.05 1.53 <0.05
1, 2-dichloropropane 0.05 0.86 <0.05
CIS-1,3-二氯丙烯 0.05 0.97 <0.04
反式1,3-二氯丙烯 0.05 0.91 <0.05
乙苯. 0.05 1.09 <0.05
四氯乙烯 0.05 1.44 <0.05
甲苯 0.10 0.96 <0.10
1,1,1-三氯乙烷 0.10 0.94 <0.10
1, 1, 2-trichloroethane 0.05 0.93 <0.05
三氯乙烯 0.05 1.02 <0.05
邻二甲苯 0.05 0.79 <0.05
间二甲苯 0.05 1.02 <0.05
P-二甲苯 0.05 0.94 <0.05

分析常用作为VOC分析中的参考水的瓶装水,并与纯化的超纯水相比VOC-Pak™.图3是相比两种水的质量色谱图的覆盖层。

如表3所示,VOC-PAK™墨盒能够将VOCS减少到低于检测限值的水平。

结论

总之,通过组合几种净化技术和使用点(POU)盒(POU)来获得最高纯度的VOC分析水分(VOC-Pak™)含有用于去除VOC的活性炭。所产生的超纯水适用于通过敏感方法测量VOC,因此P&T GC-MS,因为它没有任何可能干扰分析的化合物。

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水是实验室中最常用的溶剂,并且常为79%以上的实验中使用的溶液的99%。因此,实验室中使用的水的质量对于所执行的测试成功至关重要。

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