减少NMR中的定量评估误差

可以以极高的精度来执行NMR光谱的掺入,但是如果正确处理了许多错误源,则才能实现这一点。在现代光谱仪上,如果正确处理放松问题,可以毫不费力地实现±5%的精度。必须考虑和优化许多因素,以获得<1%的错误。

现代光谱仪

发出噪声

频谱需要足够的信号噪声,以支持实验所需的精度水平。如果需要,这意味着使用更多扫描。

饱和效果

NMR光谱学被认为是光谱方法中的独特,因为与紫外线和IR的MS,US和微微秒相比,松弛过程相对缓慢(大约几秒或十秒)。换句话说,一旦光谱仪通过在共振频率下脉冲扰动核的平衡群体,它们需要0.1到10秒,以便它们返回原始人物。

通常,一个测量T1(旋转晶格放松时间1)为了计算适当的放松延迟。如果脉冲角和重复速率非常高,则光谱可以变饱和。由于样品中不同质子的松弛率不同,因此集成变得不太准确。饱和效果主要是移动溶剂中微小分子的严重,因为这些通常具有最长的t1放松时间。

为了获得可靠的集成,必须以避免饱和的方式实现NMR频谱。不可能通过检查来判断频谱是否适当地操作,这取决于操作员采取适当的预防措施,例如在扫描之间扫描之间的5-10秒放松延迟,如果需要最佳的集成。幸运的是,即使在没有脉冲延迟的情况下获得的质子谱通常也会提供合理的良好积分(在3%内发言)。确定由饱和效应引起的集成误差依赖于分子中许多质子的相对松弛率是至关重要的。当比较各种质子(例如芳族CH至甲基)时,误差会更大,例如,当质子在型(例如两个甲基)相同或相似时。

线形状考虑因素

在一个完美调谐的仪器中的NMR信号是洛伦斯的形状,因此强度覆盖了峰中心的两侧的一定距离。必须在充分广泛的频率范围内进行集成,以捕获足够的峰值以获得优选的精度水平。因此,如果半高的峰宽为1Hz,则需要从峰中心的±2.3Hz的整合捕获90%的区域,±5.5Hz为95%,±11 Hz为98%±18 Hz> 99%的区域。这意味着通过通常的技术可以准确地组合仔细间隔的峰值,但可能需要具有像螺母这样的程序的线状模拟,以准确测量相对峰面积。

数字分辨率

如果要获取准确的集成,则必须通过足够数量的点确定峰值。引入的误差非常小,如果每0.25Hz采样宽度为0.5Hz的宽度的振荡,则可以完成1%。

同位素卫星

所有C-H信号都有13.C卫星2位于±J.C-H / 2从峰的中心(JC-H / 2通常是115-135 Hz,虽然已知250 Hz以上的数字)。这些卫星在一起占中央峰面积的1.1%(每次0.55%)。如果需要在> 99%的准确性水平级别的集成,必须考虑到它们。如果邻居非常强烈的峰值下降的卫星在被掺入的信号下,则引入较大的误差。纠正此问题的最简单技术是13.C去耦,压缩卫星进入中心峰值。其他几个元素在天然丰度下具有旋转½核的重要组成部分,这些元素也将产生足够大的卫星以干扰整合。最值得注意的是117/119Sn,29.si,和77.硒。

13C卫星有一个光亮的一侧:它们可以用作定量非常少量的污染物或异构体的内部标准,因为它们与中央峰相比的尺寸被精确地识别。

旋转边带

这些可以出现在弱调谐的光谱中Hz中的旋转速度光谱仪和/或用低质量管的样品。它们从中央峰值吸收强度。SSB在现代光谱仪上很少重要。

基线倾斜和曲率

在某些条件下,光谱可以显示相当大的基线扭曲,这可能会干扰获得高质量的集成。标准NMR.工作程序(如螺母)有基线调整的例程。

参考

  1. Reich,Hans J.“8.1在NMR光谱中放松。”8.1大学NMR光谱弛豫
    威斯康星州,
    7.TH.2017年8月,www.chem.wisc.edu/areas/reich/nmr/08-tech-01-relax.htm。
  2. Reich,Hans J.“5-HMR-3旋转分裂:J耦合。”5-HMR-3旋转分裂:J耦合,威斯康星大学,10TH.2017年8月,www.chem.wisc.edu/areas/reich/nmr/05-hmr-03-jcoupl.htm#05-hmr-03-jcoupl-c13satellite。

此信息已采购,从Anasazi仪器提供的材料进行审核和调整。欧洲杯足球竞彩

有关此来源的更多信息,请访问Anasazi仪器

引用

请使用以下格式之一在您的论文,纸张或报告中引用本文:

  • APA

    Anasazi Instruments,Inc。(2021年2月01日)。减少NMR中的定量评估误差。Azom。7月22日,2021年7月22日从//www.wireless-io.com/article.aspx?articled=14448中检索。

  • MLA.

    Anasazi Instruments,Inc。“减少NMR中的定量评估误差”。氮杂。2021年7月22日。

  • 芝加哥

    Anasazi Instruments,Inc。“减少NMR中的定量评估误差”。Azom。//www.wireless-io.com/article.aspx?articled=14448。(访问了2021年7月22日)。

  • 哈佛

    Anasazi Instruments,Inc。2021。减少NMR中的定量评估误差。Azom,于2021年7月22日,//www.wireless-io.com/article.aspx?articled=14448。

问一个问题

您是否有疑问您对本文提出问题?

留下您的反馈意见
提交