的VUV燃料分析仪正迅速成为碳氢化合物分析的首选行业标准。
它利用了气相色谱的强度,真空紫外(GC-VUV)光谱分析,结合ASTM D8071方法和VUV分析™软件在一个平台上。
每种PIONA类的化合物都有不同于汽油范围内其他PIONA类的光谱特征。当双键相等时,170 ~ 200 nm区域的吸光度增大,特别是π键引入时。
燃料VUV分析仪在区分烯烃和环烷时,在这方面比质谱有明显的优势。虽然它们具有相同的双键等效性,但烯烃上的π键在180 nm左右提供了清晰的光谱特征,这是环烷所没有的。
在质谱分析中,环烷和烯烃的分子质量相等,这意味着它们有重叠的离子碎片。这意味着识别它们更具挑战性,当它们共同洗脱时,这几乎是不可能完成的任务。
共轭二烯烃(CDOs)又称共轭二烯烃,是烯烃的一个特殊子集,对炼油企业来说尤其具有挑战性。
在足够高的浓度下,这些化合物会聚合,堵塞烃流中的管道,炼油厂需要关闭以清除堵塞。为了防止聚合的发生,CDO的水平必须保持在一定的阈值以下。
UOP-326是最早测量CDO内容的技术之一。它创建于1965年,利用顺丁烯二酸酐作为亲烯试剂。
在这种方法中,燃料样品中加入过量的顺丁烯二酸酐。部分顺丁烯二酸酐通过Diels-Alder反应与cdo消耗。剩余的顺丁烯二酸酐被转化成顺丁烯二酸,然后用比色滴定法进行定量。
虽然UOP-326仍在使用,但它有多个限制。无论是自动还是手动,都能持续3小时以上。特定的亲核试剂,如醇和硫醇(经常在燃料中发现或引入燃料中)也与顺丁烯二酸酐反应,使值发生正向倾斜。
一些空间位阻二烯烃,如2,5-二甲基-2,4-己二烯,不发生使值负倾斜的反应。由于缺乏选择性,该技术仅是半定量的,不能提供定性数据,例如,它不能识别存在哪些二烯烃物种。
近年来出现了多种多样的CDO测量技术,包括伏安法、近红外、核磁共振、SFC-UV、高效液相色谱和衍生GC +质谱/NCD。由于吸光度光谱的威力,VUV可以识别和测量cdo。
这些吸收光谱在200 nm以上表现出独特的光谱特征,这意味着它们可以与单芳烃、饱和烃和烯烃区分开来(见图1)。
图1所示。这5种共轭二烯烃的光谱不仅彼此不同,而且在>200 nm处都有很好的VUV响应,这使得我们可以很容易地在复杂的基质中找到它们。图片来源:VUV Analytics
在D8071条件下,将五种CDO加入汽油基质中,并重复运行。当观察两种更基线分离的cdo时,它们提供了一个积极的线性响应(r2 > 0.99),从1%下降到C7+的0.05%,C6的0.02%(如图2所示)。
图2。进一步观察两种添加的共轭二烯烃,它们不仅显示了良好的重复性,而且在检测器响应中跟踪良好,低至0.02-0.05%。图片来源:VUV Analytics
最轻的CDO, 2-甲基-1,3-丁二烯(也称为异戊二烯),可识别到0.01%,即使它已与多种关键分析物共洗脱。这个例子证明了频谱反褶积的有效性,特别是时间间隔反褶积使用VUV分析软件.
异戊二烯与烷烃(戊烷)和烯烃(反式-2-戊烯)共洗脱。石蜡吸收到160 nm左右,而烯烃在180 nm左右有很好的光谱特性,但在210 nm左右有所下降。
异戊二烯的220 nm光谱特征不能与这两种化合物混合,从而实现了较高的定量准确性(图3)。
图3。即使有几个化合物与共轭二烯烃(2-甲基-1,3-丁二烯)共洗脱,它的光谱在不同的波长区域有独特的响应,使鉴定直接和定量准确。图片来源:VUV Analytics
的VUV分析仪对于燃料,VUV Analytics简化了过程,不仅获得标准的PIONA定量与形态的二芳烃,BTEX,和选择的氧,而且当执行形态测量的债务抵押债券。
这些信息已经从VUV Analytics提供的材料中获得、审查和改编。欧洲杯足球竞彩
有关此来源的更多信息,请访问VUV分析。