作为燃料分析行业30多年的专家,丹WispinskiVUV Analytics公司已编制了一个关于DHA历史、当前技术和未来技术的三部分系列。
历史的角度来看
20世纪90年代,汽油法规变化迅速。铅抗爆剂化合物被禁止。典型汽油苯含量高达7.5%,汽油成分对环境和人类健康的影响正在调查中。监管机构规定了硫、苯、有机金属添加剂的最高水平和沉积物控制添加剂的最低水平,以改善空气质量。需要新的测试方法来测量和控制这些参数。EPA引用了ASTM测试方法D1319(烯烃)、D3606(苯)、D5599(氧合物)和D5769(芳烃)。欧洲选择了一种复杂的多维GC技术,相当于ASTM D6839。所有这些技术都有优点和缺点(图1)。
图1。全球汽油认证监管方法及其衡量标准的比较。图片来源:VUV分析
加拿大和日本选择了不同的路径——详细碳氢化合物分析(DHA)(图2)。JIS K 2536-2是在日本开发的。CAN/CGSB 3.0 No.14.3是在加拿大开发的,类似于ASTM D6729和D6730。在加拿大,我个人参与了DHA方法的开发和选择裁判汽油方法的过程。DHA的优势显而易见:
- 精密度极高,特别是对苯
- 单一方法vs .多种技术
- 健壮–单列拆分/无拆分FID GC非常简单
- 稳定性-色谱柱和保留时间/指数可以持续数年
- 无校准–碳氢化合物理论质量响应系数和标准化计算
图2:DHA和FID的典型色谱图显示了230多种化合物和溶液。形象信用:环境
DHA对于精炼厂优化工艺、价值流和认证产品是不可或缺的。DHA的用途也非常广泛,远远超出常规的规范参数和炼油厂应用。通过对数百个汽油样品进行表征,并使用状态方程建模,加拿大能够对全国范围内的碳氢化合物排放进行量化,以证明缓解蒸汽回收策略的合理性。当国家运输安全委员会调查人员想要知道这个倒霉的燃料箱汽相中的碳氢化合物成分时,就使用了DHA环球航空800航班. DHA通常用于识别、追踪和识别地下水中的碳氢化合物羽流。汽车制造商使用DHA结果对排气管排放进行建模,并辅助发动机设计。
抛开深奥的应用,DHA通常被用来计算和关联其他化学和物理性质,如沸点分布、溴值、辛烷值、燃烧热、颗粒物指数和蒸汽压。没有其他的管理方法比DHA提供了丰富的信息。
今天的DHA
自成立以来已经30多年了,DHA技术没有改变;硬件和软件基本相同。如果色谱柱在五年内没有更换,苯的保留时间仍然相同。DHA的优点显而易见,但也有缺点:
- 长期运行时间
- 联合
- 曾
- 氧化峰尾矿
- 色谱积分
- 总是有一些未知数
- 需要熟练的操作人员
第2部分将通过一种称为验证碳氢化合物分析的技术讨论新技术和DHA的未来™ 从…起VUV分析。