本文介绍了氟离子选择电极(ISE)如何有效地用于不同基质中几种氟的测定。
选择的过程
要分析的样品数量、样品基质和样品的浓度范围决定了程序的选择。
- 要用未知的或复杂的矩阵来量化样品，标准的加入提供了最好的解决方案。然而，在不复杂的样品矩阵的情况下，建议直接测量。
- 对于在线测量或样本量较大的情况，建议采用直接测量。
- 对于低水平的测量，既可以在校准后直接测量，也可以将样品添加到更高的含量。这是因为传感器处于检测极限，超出了其线性范围，导致标准加法方法的结果过高。
样品制备及参数
样品制备和参数描述于实例部分。
直接测量
对于简单的样品和低浓度的样品(μ g/L或mg/L范围)，建议直接测量。对于直接测量，应考虑以下几点:
- 当浓度小于1mg /L时，标准溶液应与样品溶液具有相同的离子背景。传感器的响应时间明显变长。对于这些测量，应该使用TISAB:水的比例为1:1。
- 所有测量必须在恒定温度下进行(例如，在25°C)
- pH值和离子强度都通过在测量之前添加TISAB溶液来保持恒定。TISAB溶液具有结合干扰阳离子并因此释放络合氟化物的补充效果。
标准之外
对于复数或未定义的，建议采用标准加法样本矩阵．三种类型的标准添加是可用的:
自动标准添加（模式：“自动”）是最快和推荐的技术。为了获得准确的结果，每个标准加法的电位差（DU）必须至少为12 mV，并且应至少进行三种标准添加（总杜至少36 mV）。
为需要精确定义的标准添加量的用户建议模式“自动DOS”，同时希望最大易于操作。在这种情况下，用户可以定义单个标准添加卷（参见使用中的设备手册或软件的在线帮助）。
应选择标准的浓度或添加的溶液的量，使得给药体积不超过样品体积的25％，并且在此外，突然不应重新填充。结果通过迭代过程自动计算仪器。
在标准添加的情况下应考虑以下几点:
- 搅拌应在添加过程中进行。如果在添加过程中不进行连续搅拌，可能会导致错误的结果。
- 通过在测量之前加入TISAB溶液，可以保持pH值和离子强度可以保持恒定。TISAB溶液具有结合干扰阳离子并因此释放络合氟化物的补充效果。
- 如果标准品加入时的总体积大于初始溶液的10%，则标准品应溶解在TISAB溶液中。
- 为了保证对标准添加物的准确评估，标准浓度(c性病）对于不同的托管卷（v托特/mL)作为样品浓度(csmpl)，根据下表所示。因此，应考虑任何样品的稀释(例如，用TISAB溶液稀释)。
表格1．标准浓度与样品浓度的比值随滴定管体积的变化而变化。
| V托特在mL |
c性病c:smpl |
| 5 |
40: 1 |
| 10 |
20: 1 |
| 20. |
10: 1 |
| 50. |
5: 1 |
例系数测定
- 样品浓度(csmpl）-5 mg / l
- 滴定管体积(V托特) -10毫升
- 样让毫升
- TISAB-10毫升
- 总量（v总计) -20毫升
- 因子由表1 (c性病c:smpl) -20
考虑到TISAB溶液的稀释，样品的初始浓度为2.5 mg/L。因此，最佳标准品浓度为2.5 mg/L⋅20 = 50 mg/L。
评论
硝酸镧滴定是一种常规分析方法。然而，镧产生具有TISAB溶液和样品的成分和缓冲剂的复合物。这导致滴定剂的过度使用和过高的结果。因此，没有提出氟化镧的氟化物的滴定。
实例
试剂
制备该试剂需要下列试剂氟化标准总离子强度调节缓冲液IV (TISAB IV):
- 氯化钠，NaCl≥99.5％
- 氟化钠NaF > 99%
- 氢氧化钠，c(NaOH) = 8 mol/L
- 冰醋酸
- 配位子IV(1,2二氨基环己烷N,N, N '，N '四乙酸)
解决方案
- 所有溶液都应保存在塑料容器中。这是因为在玻璃容器中储存的样品溶液的氟化物含量随时间而减少。
- 解决方案标准，样品和TISAB解决方案 - 不应超过三个月。低电极斜率可以表示溶液质量差。
表2。
| ． |
． |
| 氟化标准 |
ß（F.-）= 1 g / l
首先将2.210克NaF称量到1升的容量瓶中，并记下准确的重量。然后，NaF溶解在去离子水(H2O)在烧瓶填满相同的标记之前。 |
| TISAB四世 |
首先，将58g NaCl溶解在约500ml去离子H中2然后加入5 g络合剂IV，滴加8 mol/L的c(NaOH)溶解。然后在混合物中加入57-mL的冰醋酸，用上述的NaOH溶液将其pH值改变为5.5。最后，它与去离子化的H组成1l2TISAB溶液用于分析食盐、牙膏和漱口水。 |
| 进一步TISABs |
所需的TISAB可以单独提及其他应用程序。 |
食盐中氟化物的直接测定方法
样本
解决方案
- TISAB四世
- 氟标准(1 g/L)
- 氯化钠溶液，β（NaCl）= 200克/升
样品制备
首先，将20g表盐称为100ml容量瓶中，随后溶解在50ml去离子H中2o，同样的去离子化H2O是用来填满烧瓶到标记。
标准准备
表3。
| 标准 |
1 |
2 |
3. |
4 |
| /浓度(毫克/升) |
25. |
50. |
75. |
One hundred. |
将氟标准品(1 g/L)稀释至规定浓度，制备校准标准品。
分析
校准
首先将10ml TISAB IV和10ml氯化钠溶液加入20ml标准溶液中(浓度参照标准制剂)。然后搅拌溶液，在短暂的停顿后对其电位进行量化。在每次测量之间，电极条件是TISAB IV/去离子化H2O(1/1)放5分钟。
样本
首先，10ml去离子化H2O和10ml的TISAB IV加入到20ml的样品溶液中，在短暂的间隙后进行电位定量。在每次测量之间，电极是条件TISAB IV/去离子化。H2O(1/1)放5分钟。
参数
校准
表4。
| ． |
． |
| 模式 |
卡尔量浓缩的 |
| 搅拌速度 |
6 |
| 信号漂移 |
0.5 mV /分钟 |
| 最小等待时间 |
10秒 |
| 最大等待时间 |
215秒 |
样本
表5。
| ． |
． |
| 模式 |
量浓缩的 |
| 搅拌速度 |
5 |
| 信号漂移 |
0.5 mV /分钟 |
| 最小等待时间 |
10秒 |
| 最大等待时间 |
215秒 |
结果
校准
测量值
表6所示。
| 标准 |
浓度/ (g / L) |
U / mV |
| 1 |
0.025 |
47.8 |
| 2 |
0.050 |
30.1 |
| 3. |
0.076 |
20.3 |
| 4 |
0.101 |
12.9 |
- 坡:−57.40 mV
- E(0):−44.2 mV
- c(空白):0.00 mg / L
- 方差:0.195
样本
表7。
| ． |
． |
| 样本 |
/浓度(毫克/升) |
| 平均值(n = 3) |
43.17 |
| s (rel) |
0.53% |
例子的决心
校准
图1所示。校准曲线。图片来源:Metrohm AG
评论
使用NaCl溶液进行校准，需要在样品测量和校准之间实现相同的离子背景。
自动标准添加食盐中的氟化物
样本
解决方案
样品制备
首先，将20克食盐称入100毫升容量瓶中，然后溶解在50毫升去离子水中2o，同样的去离子化H2O是用来填满烧瓶到标记。
分析
初始时，取10ml样品溶液(稀释倍数10)，5ml去离子化H2将5ml TISAB IV移液到测量容器中。标准加法是用β(F−) = 1 g/L。在每次测量之间，电极条件是TISAB IV/去离子化H2O(1/1)放5分钟。
参数
表8。
| ． |
． |
| 模式 |
STDADD汽车 |
| 搅拌速度 |
5 |
| 数量的增加 |
3. |
| 辅助溶液体积 |
10毫升 |
| 停止卷 |
10毫升 |
| 剂量率 |
中等的 |
| 三角洲U. |
15 mV |
| 信号漂移 |
0.5 mV /分钟 |
| 最大等待时间 |
215秒 |
计算
结果通过迭代过程自动通过仪器计算。
结果
表9。
| 增量 |
dV /毫升 |
U / mV |
du / mv. |
| 0 |
/ |
-63.1 |
/ |
| 1 |
0.391 |
-78.5 |
-15.4 |
| 2 |
0.736 |
-93.8 |
-15.3 |
| 3. |
1.403 |
-108.9. |
-15.1 |
- 坡:−61.46 mV
- E(0):−162.53 mV
- F(−1):0.0483 g / L
- 方差:0.003
例子的决心
图2。食盐标准添加曲线。图片来源:Metrohm AG
含氟漱口水自动标准添加
样本
解决方案
样品制备
不需要样品制备。
分析
首先，取1ml样品，10ml去离子化H2将10ml的TISAB IV移液到测量容器中，用β(F−) = 1 g/L。在每一个标准添加之间，电极条件是TISAB IV/去离子化H2O(1/1)放5分钟。
参数
表10。
| ． |
． |
| 模式 |
STDADD汽车 |
| 搅拌速度 |
5 |
| 数量的增加 |
3. |
| 辅助溶液体积 |
20毫升 |
| 停止卷 |
10毫升 |
| 剂量率 |
中等的 |
| 三角洲U. |
20 mV |
| 信号漂移 |
0.5 mV /分钟 |
| 最大等待时间 |
215秒 |
计算
结果通过迭代过程自动计算仪器。
结果
表11。
| 增量 |
dV /毫升 |
U / mV |
du / mv. |
| 0 |
/ |
-52.7 |
/ |
| 1 |
0.285 |
-73.1 |
-20.4 |
| 2 |
0.652 |
-93.3. |
-20.2 |
| 3. |
1.541 |
-113.4 |
-20.1 |
- 坡:−59.62 mV
- E(0):−169.29 mV
- F(−1):0.2331 g / L
- 方差:0.008
示例确定
图3。曲线的标准添加漱口水。图片来源:Metrohm AG
用自动标准加入牙膏中的氟化物
样本
解决方案
- TISAB四世
- 氟标准(1 g/L)
- 盐酸，浓盐酸
样品制备
最初，将5g样品称为100mL烧杯，5mL浓HCl和5ml去离子H.2O加入样品，搅拌60秒均匀化。然后，将烧杯放入90°C的水浴中1分钟。溶液冷却至室温后，转移到1000ml容量瓶中，用去离子化H填满2O。
分析
首先，将20 mL的TISAB IV和5 mL的样品溶液(稀释倍数为200)移液到测量容器中，然后用β(F−) = 1 g/L。在每个标准加法之间电极接受TISAB IV训练5分钟。
参数
表12。
| ． |
． |
| 模式 |
STDADD汽车 |
| 搅拌速度 |
5 |
| 数量的增加 |
3. |
| 辅助溶液体积 |
20毫升 |
| 停止卷 |
10毫升 |
| 剂量率 |
中等的 |
| 三角洲U. |
20 mV |
| 信号漂移 |
0.5 mV /分钟 |
| 最大等待时间 |
215秒 |
计算
结果通过迭代过程自动计算仪器。
结果
表13。
| 增量 |
dV /毫升 |
U / mV |
du / mv. |
| 0 |
/ |
3．7 |
/ |
| 1 |
0.043 |
-16.9 |
-20.7 |
| 2 |
0.093 |
-37.3. |
-20.4 |
| 3. |
0.204 |
-57.8 |
-20.5 |
- 斜坡：-60.47 mV
- E(0):−168.43 mV
- F（-1）：1.4234 g / kg
- 方差:0.005
例子的决心
图4。口腔冲洗标准添加曲线。图片来源:Metrohm AG
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- 约旦，D.通过比氟离子电极电位仪J的总氟化物和/或氟硅酸浓度的测定。离开。肛交。化学。，1970,53,3,447-450。
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这些信息都是从米特hm AG提供的材料中获取、审查和改编的。欧洲杯足球竞彩
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