Multi-Residue动物饲料中农药残留的分析

一系列的植物保护产品,如杀虫剂,利用农作物生产注定要在动物饲料中使用。动物饲料可能是由谷物、饲料作物或青贮饲料和饲料生产。

这些植物保护产品——包括除草剂、杀虫剂和杀菌剂——可能是摄取或吸收牲畜在三个主要方面:

1. 直接应用产品的动物
2. 通过在饲料残留物
3. 治疗动物的住宿¹

欧盟委员会(EC)定义最大残留限量(MRLs)农药残留。这些立法框架提供了监管(EC) 396/2005。默认限制为0.01毫克/公斤应用于文档中列出的任何农药。²

这个框架历来集中在食品中残留,但新的协调法规已经生效,还包括需要监控杀虫剂在动物饲料和饲料原料。

MRLs应用于饲料喂动物或饲料放在市场。动物饲料代表一个潜在的间接路线消费者接触农药残留,所以重要的是,这些不超过水平动物或人类存在不可接受的风险。

欧盟委员会的卫生和食品安全总指挥部(DG桑特)发表了一份指导性文件在食品和饲料中农药残留分析。

本文概述了一系列分析质量控制措施,指定性能要求时,实验室应坚持寻求验证他们的分析方法。

最新的指导下发表桑特/ 12682/2019,³并提供信息所需的离子比率(量词/限定符)范围,保留时间偏差和选择性标准以确保一致的和可靠的量化结果。

分析方法的样品制备组件通常遵循QuEChERS(快捷,方便,廉价、有效、坚固和安全)的过程。这个过程是基于与乙腈提取,紧随其后的是一个分散固相净化步骤。⁴

乙腈是适合使用高性能液相色谱串联质谱(LC / MS / MS),固化LC / MS / MS作为农药分析方法的选择。^5、6

本文提供的研究报告的发展快速、灵敏、选择性multi-residue 94种杀虫剂的分析方法在动物饲料。

目标是量化所有杀虫剂低于0.01毫克/公斤的监管限制。该方法采用PerkinElmer QSight^®220年三重四极质谱分析器。

表1。LX50 UHPLC参数。来源:PerkinElmer食品安全和质量

。	。
列	类星体SPP农药列,100 x4.6毫米,2.7μm (N9306880)
移动 阶段	溶剂:3毫米甲酸铵+ 0.1%甲酸在H2O 溶剂B:3毫米甲酸铵+ 0.1%的甲酸甲醇
梯度	一步 时间 (分钟) 流量 (毫升/分钟) %的 % B 1 0 0.8 95年 5 2 0.5 0.8 95年 5 3 4 0.8 50 50 4 12 0.8 0 One hundred. 5 15 0.8 0 One hundred. 6 15.1 0.8 95年 5 7 18 0.8 95年 5
注射 体积	10μL
温度	烤箱40°C Autosampler 10°C

表2。QSight ESI源参数。来源:PerkinElmer食品安全和质量

。	。
电离模式	应急服务国际公司与正面和负面的极性切换
干燥气体	120年
HSID温度	200°C
喷雾器气体	350年
喷涂电压	+ 5100 V / -4500 V
源温度	315°C
检测模式	时间管理的MRM™46实验 分钟停留时间5 ms,马克斯。270毫秒

实验

硬件和软件

一个PerkinElmer LX50 UHLC系统用于色谱分离的杀虫剂。一个PerkinElmer QSight 220三重四极质谱计双电离源用于后续分析物的决心。

简单三问™软件是用于所有仪器控制、数据采集和数据处理。

仪器参数

表1和2显示UHPLC方法和女士源参数。表3提供了一个列表的多反应监测(MRM)模式的转换和参数研究了农药。这些包括积极的和消极的分析物。

MS分析参数自动定义为感兴趣的农药从简单的内置的复合图书馆3 q促进健壮的方法开发软件的time-managed-MRM模块。

农药的实例不存在在图书馆,女士是自动调谐使用了标准溶液- 1μg /毫升浓度在0.1%甲酸甲醇。

仪器的周期时间是符合预期的峰宽,而停顿时间自动优化由于内置的算法,确保有足够的数据点,以确保可靠的量化。

表3。概述农药的保留时间,MRM过渡(父母,量词,限定符)和参数(CE -碰撞能量;EV -入口电压;CCL2 -碰撞单元镜头2电压)。分析物在*测量在加一个负电离模式。来源:PerkinElmer食品安全和质量

的名字	RT	父 [m / z]	量词 [m / z]	CE	电动汽车	CCL2	限定符 [m / z]	CE	电动汽车	CCL2
Mevinphos	5.77	225年	127年	-23年	23	-40年	193年	-11年	22	-40年
二丙烯草胺	6.28	174年	98年	-18年	11	-37年	41	-39年	8	-37年
Tricyclazole	6.28	190年	163年	-27年	5	-66年	136年	-37年	32	-54年
2 - 4二甲基- phenylformamide	6.38	150年	107年	-30年	23	-43年	106年	-46年	22	-51年
特草定*	6.91	215.1	159.1	21	3	48	161.1	22	-17年	48
Hexazinone	6.96	253.2	171.1	-23年	27	-50年	71.3	-46年	21	-54年
Flutriafol	7.53	302年	123年	-45年	19	-64年	95年	-69年	30.	-60年
阿特拉津	7.71	216年	174年	-25年	29日	-44年	176年	-23年	8	-40年
Metazachlor	7.76	278.1	134.2	-33年	17	-60年	210.1	-11年	17	-48年
环草定	7.84	235年	153年	-24年	12	-40年	136年	-44年	10	-60年
Norflurazon	7.85	304年	284年	-32年	38	-75年	160年	-41年	22	-71年
扑草胺	7.90	212年	170年	-20年	23	-43年	94年	-37年	22	-59年
Azinphos - 甲基	8.04	318.1	260.8	-11年	6	-48年	124.9	-30年	17	-52年
Phosmet	8.07	318年	160年	-34年	20.	-56年	76.9	-69年	5	-72年
Methacrifos	8.09	241.1	125.1	-26年	20.	-46年	209年	-11年	20.	-50年
Diphenamid	8.17	240.1	134年	-28年	29日	-57年	91年	-60年	29日	-57年
Fluridone	8.19	330.1	310年	-40年	53	-96年	259年	-66年	40	-116年
Iprodione	8.19	330.2	259.2	-67年	68年	-106年	294.2	-57年	59	-150年
Dimethachlor	8.24	256年	224年	-20年	7	-53年	148年	-35年	8	-61年
Pyrmethanil	8.27	200.1	107.1	-33年	31日	-54年	183.1	-30年	8	-62年
利谷隆	8.35	249年	159.9	-24年	22	-59年	182年	-21年	22	-51年
Clomazone	8.38	240.1	125年	-28年	28	-45年	127年	-28年	27	-49年
敌稗	8.38	218年	162.1	-18年	28	-44年	127.1	-35年	26	-56年
Fludioxonil *	8.54	247.1	180年	37	-39年	80年	126.1	42	-39年	76年
Flutolanil	8.71	324年	262年	-26年	21	-67年	242年	-35年	22	-71年
特丁津	8.75	230.1	96年	-37年	29日	-70年	174.1	-25年	28	-54年
马拉松	8.80	331.2	127.1	-16年	25	-60年	285.2	-11年	24	-60年
摘要	8.80	294.1	125.1	-59年	25	-86年	70.1	-30年	29日	-50年
Propyzamide	8.84	256年	190年	-20年	22	-51年	173年	-30年	22	-51年
Myclobutanyl	8.97	289年	70年	-27年	7	-56年	125年	-47年	32	-60年
Isazophos	9.04	314年	120年	-37年	28	-68年	162年	-23年	28	-56年
Pyridaphenthion	9.05	341.1	189年	-29年	36	-68年	92年	-55年	32	-76年
三唑酮	9.10	294.1	197.1	-20年	9	-58年	225.1	-17年	21	-62年
三唑磷	9.10	314年	162年	-25年	29日	-56年	119年	-48年	18	-68年
三唑醇	9.11	296.1	70年	-33年	5	-50年	70年	-74年	17	-70年
灭菌丹	9.13	296.2	227.2	-17年	12	-60年	199.2	-21年	12	-56年
Azinphos-ethyl	9.19	346.1	132.2	-30年	4	-56年	77.2	-67年	4	-72年
Fluquinconazole	9.24	376年	349年	-27年	27	-81年	307年	-36年	35	-105年
Bupirimate	9.35	317年	166年	-30年	26	-60年	108年	-37年	39	-80年
Fipronil *	9.44	435年	250年	39	-22年	84年	330年	23	1	80年
乙草胺	9.57	270年	148年	-25年	8	-49年	133.1	-45年	14	-49年
草不绿	9.60	270.1	162.2	-35年	7	-60年	238.2	-16年	14	-52年
Cyprodinil	9.64	226年	93年	-47年	31日	-64年	77年	-57年	2	-72年
Etridiazole	9.64	247.1	165.1	-30年	61年	-50年	167.1	-21年	57	-66年
Flusilazole	9.64	316年	247年	-25年	22	-72年	165年	-36年	22	-64年
Fenamiphos	9.65	304.2	217.1	-30年	33	-66年	202.1	-49年	30.	-90年
Metolachlor	9.70	284.2	176.2	-31年	21	-68年	252.2	-18年	23	-56年
对硫磷	9.71	292.1	236年	-20年	17	-64年	123.1	-47年	21	-68年
Tetrachlorvinphos	9.77	365年	127.1	-21年	29日	-64年	204年	-49年	30.	-92年
Quinalphos	9.80	299年	162.9	-34年	35	-64年	96.9	-46年	6	-56年
Sulfotep	9.82	323年	97年	-70年	22	-88年	171年	-19年	22	-60年
倍硫磷	9.90	279年	169.1	-25年	31日	-58年	247年	-17年	27	-54年
Tebuconazole	9.91	308年	70年	-27年	5	-54年	125年	-61年	13	-102年
Penconazole	9.99	284.1	70.2	-36年	41	-54年	159年	-37年	41	-74年
Vinclozolin	9.99	286.1	161.1	-43年	40	-66年	163.1	-33年	40	-62年
克瘟散	10.06	328年	283年	-24年	1	-76年	109年	-66年	8	-76年
二嗪农	10.07	305年	169年	-30年	28	-60年	97年	-47年	28	-68年
地虫磷	10.07	247年	109年	-28年	16	-48年	137年	-15年	18	-48年
Propisochlor	10.09	284年	224年	-14年	22	-55年	212年	-21年	21	-59年
毒虫畏	10.11	359年	155.1	-18年	28	-62年	127.1	-30年	25	-66年
蝇毒磷	10.13	363年	227年	-33年	21	-80年	307年	-23年	22	-72年
Phosalone	10.14	368年	182年	-25年	29日	-60年	111年	-57年	27	-64年
——虫螨磷 甲基	10.19	306.2	108.1	-42年	41	-68年	164.1	-29年	41	-68年
Pyraclofos	10.22	361年	111年	-86年	36	-88年	138年	-57年	37	-88年
Bromfenvinfos	10.24	405年	155.1	-18年	26	-72年	99.1	-50年	25	-68年
Tolclophos - 甲基	10.28	301年	175.1	-35年	24	-72年	269.1	-21年	29日	-64年
甲拌磷	10.29	261年	75.3	-36年	9	-44年	97年	-41年	7	-68年
Pyrazophos	10.31	374.2	222.2	-29年	37	-68年	194.1	-43年	36	-84年
所选	10.37	376.1	308.1	-12年	22	-64年	70.2	-41年	21	-72年
Chlorpyriphos - 甲基	10.42	321.7	125.2	-30年	15	-60年	290年	-21年	27	-60年
乙拌磷	10.44	275年	61.2	-50年	10	-48年	89.2	-36年	12	-48年
杀虫剂	10.48	324年	157.2	-34年	26	-68年	296.2	-19年	31日	-60年
Pebulate	10.63	204年	128年	-16年	22	-39年	57	-25年	22	-43年
Di-Allate	10.75	269.9	86年	-21年	28	-49年	109年	-40年	28	-65年
Triflumizole	10.75	346年	278年	-15年	12	-62年	73年	-22年	8	-58年
Cycloate	10.81	216年	83年	-24年	8	-45年	154年	-17年	28	-41年
Pretilachlor	10.94	312.1	176.1	-35年	22	-60年	252.2	-23年	22	-64年
3个	11.00	373年	303年	-25年	27	-82年	128年	-59年	29日	-94年
Terbufos	11.08	289年	103.2	-14年	5	-50年	57.1	-71年	6	-82年
——虫螨磷 乙	11.09	334.2	198.2	-28年	35	-68年	182.1	-32年	25	-68年
Tebufenpyrad	11.19	334.2	117.1	-59年	51	-72年	145年	-36年	49	-68年
乙硫磷	11.20	385年	199年	-15年	21	-72年	171年	-26年	21	-64年
甲氧滴滴涕	11.20	345.1	219.9	-24年	36	-72年	185.1	-37年	38	-80年
恶草酮	11.20	362年	177年	-44年	5	-79年	220年	-32年	9	-75年
Pyriproxyfen	11.30	322年	96年	-21年	3	-66年	185年	-31年	5	-66年
增效, 醚	11.35	356.2	177.2	-24年	10	-60年	119年	-48年	10	-60年
Sulprofos	11.45	323年	219年	-22年	22	-60年	247年	-16年	16	-60年
Tri-Allate	11.53	304年	143年	-35年	25	-63年	86年	-25年	22	-55年
三硫磷	11.55	343年	157年	-25年	15	-60年	199年	-12年	2	-64年
Chlorthiophos	11.59	361年	305年	-21年	19	-72年	333年	-16年	21	-68年
Propargite	11.62	368.2	231.1	-16年	16	-62年	175年	-23年	22	-58年
Prothiofos	12.16	345年	241年	-25年	23	-72年	269年	-16年	5	-68年
溴苯磷	12.23	412.8	171年	-32年	21	-84年	77年	-99年	21	-108年
Pyridaben	12.23	365.2	147.1	-34年	19	-72年	309.2	-14年	21	-60年
Etofenprox	12.58	394.2	177.1	-21年	4	-60年	183.1	-36年	22	-60年

标准制剂

农药从Restek获得的标准。这些都是提供1000年6准备混合浓度μg /毫升。溶剂使用的都是女士的品位。

磷酸三苯酯(TPP)应用程序内部标准(是)占潜在的基体效应和众多来源的错误在每一个阶段的方法。跨太平洋伙伴关系的实验演示了早些时候萃取效率在70%和120%之间。

校准曲线构造使用5层(0.1、5、10、50和100 ng / ml一式三份)的标准准备在一个整洁的乙腈溶液。这些也建立在同一浓度样本矩阵(matrix-matched校准)。

最初,基体效应评估通过对比校正曲线的斜坡上的解决方案和提要玉米粉样本矩阵,无内标校正。

最后定量计算结果完成使用校准曲线进行再加工。两个MRM转换为每个单独的农药监测。定量限(量化的限制)建立了基于信噪比为1:10 matrix-matched标准的限定符和量词。

样品制备

本研究用玉米喂饭的矩阵,但其他类型的动物饲料也经常使用这种方法进行分析,例如,大麦、黑麦和小麦。它也可以用于分析油、脂肪、玉米胚芽蛋白酶解物和添加剂。

样品制备遵循协议是基于QuEChERS过程进行验证。这个过程是下面。

1. 动物饲料样本体重为50毫升提取管在一系列数量之间的矩阵,基于2.5 g和10 g。
2. 缓冲盐和20毫升的水补充说,除了湿样品。这里,修正完成占含水率已经存在。
3. 混合物是大力动摇了30分钟,以避免凝结。
4. 的解决方案是添加基于样本的重量,在卷50µl 200µl之间。
5. 总共10毫升的乙腈是补充说,地铁是动摇了30分钟,然后在5000转离心5分钟。
6. 浮在表面的乙腈层被重新安置到15毫升离心管。这是然后放在冰箱至少2个小时。
7. 执行额外的离心- 2分钟5000 rpm。接下来,5 - 6毫升的乙腈提取转移到分散SPE管。
8. 然后动摇色散SPE管至少2分钟和离心机进一步在5000转2分钟。
9. 1毫升的体积是得到上清液转移到10点前瓶µl 5%甲酸(乙腈)添加,确保稳定。
10. 最后,µl 50至200µl样本提取(取决于样品重量)集中在光流的氮和resuspended 50µl乙腈。

结果

传统手动输入MRM转换方法开发既耗时又劳动密集型当用于分析几个化合物在单个运行(图1)。也很难优化每个过渡的停留时间在使用传统的方法。

图1所示。覆盖94年农药(量词MRM) 10 ng / ml飙升饲料玉米粉矩阵。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

本研究选择使用一次MRM™方法开发提高效率,数据质量和整体性能的方法。

内置的自动算法优化的停顿时间,根据色谱峰宽的输入和预期的数据周期产生12至15分峰(图2)。这种方法有助于确保可靠的量化和良好的重现性。

图2。基于色谱峰宽自动保压时间优化和预期的周期时间。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

样品基体效应仍然是主要挑战在LC / MS / MS方法开发,特别是在处理复杂和多样化的样本矩阵。

为了调查这些潜在的基体效应,斜坡(X)的校准曲线的标准准备在溶剂(简洁的解决方案)是评价斜坡(Y)获得标准准备饲料玉米样本矩阵。

可以计算样本矩阵效应通过斜坡之间的百分比(%)的区别;例如,(X)×100 / X。百分比差异意味着信号增强的影响是正面的,而一个负值意味着信号抑制效果。

图3。代表校正曲线(以一式三份)估计矩阵效果(无修正):二丙烯草胺,Flusilazole, Clomazone和甲获得标准准备在简洁的解决方案(上)和饲料玉米粉矩阵(底部)与分析物浓度范围从0.1到100 ng / ml。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

这种效应复合依赖,然而(图3),与二丙烯草胺等杀虫剂和flusilazole,展示信号增强(正值),而农药如clomazone和甲证明离子抑制(负值)。

农药样品基体效应的研究主要是在10%以下(图4,表4),也就是说,校准曲线由简洁的解决方案可以用于量化没有任何重大错误。这是符合20%的健康信号抑制或增强指导价值。

图4。计算基体效应对所有测量农药,虚线表示20%的信号抑制或增强健康指导价值。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

不同饲料样本类型的复杂性通常在实验室分析意味着它可能是一个挑战涉及不同的基体效应,同时确保分析结果的差异控制在最低限度。

为了解决这个问题,内部标准TPP是用于量化的杀虫剂在这个研究。图5显示一个例子再加工的校准曲线。

表4。方法对所有94测量农药性能参数。来源:PerkinElmer食品安全和质量

复合	R2整洁, 的是	基体效应 [%]没有	定量限 (μg /公斤)	盘中 平均相对标准偏差r	Inter-day 标准偏差R
2 - 4二甲基- phenylformamide	0.9996	1.2	≤0.5	4.6	10.2
乙草胺	0.9994	-2.7	≤5	10.3	12.6
草不绿	0.9992	3.9	≤5	6.2	8.8
二丙烯草胺	0.9998	4.2	≤0.5	4.7	16.1
阿特拉津	0.9997	3.3	≤0.5	5.1	10.8
Azinphos - 乙	0.9998	0.1	≤1	7.5	13.9
Azinphos - 甲基	0.9998	-0.5	≤0.5	6.4	16.0
Bromfenvinfos	0.9988	1.9	≤0.5	2.2	10.9
Bupirimate	0.9994	3.4	≤0.5	7.8	14.3
三硫磷	0.9993	7.9	≤0.5	7.5	7.3
毒虫畏	0.9995	2.5	≤0.5	3.5	10.8
Chlorpyriphos - 甲基	0.9996	0.2	≤0.5	5.1	6.4
Chlorthiophos	0.9993	5.3	≤0.5	5.4	6.8
Clomazone	0.9997	-0.9	≤0.5	4.9	18.2
蝇毒磷	0.9998	1.3	≤0.5	3.1	13.7
Cycloate	0.9995	4.2	≤0.5	4.8	10.4
Cyprodinil	0.9992	3.1	≤1	6.0	8.9
Di-Allate	0.9991	2.8	≤1	5.4	8.9
二嗪农	0.9997	3.1	≤0.5	2.5	11.1
Dimethachlor	0.9995	0.5	≤0.5	5.2	16.8
Diphenamid	0.9986	-2.4	≤0.5	5.6	15.3
乙拌磷	0.9990	0.7	≤1	7.8	18.4
克瘟散	0.9997	6.4	≤5	12.1	19.6
杀虫剂	0.9999	1.6	≤0.5	4.4	8.0
乙硫磷	0.9992	1.6	≤0.5	3.7	5.7
Etofenprox	0.9994	2.3	≤0.5	4.4	8.2
Etridiazole	0.9996	-1.3	≤1	7.0	7.6
Fenamiphos	0.9993	-0.9	≤0.5	4.0	6.3
倍硫磷	0.9990	1.0	≤0.5	5.0	9.0
Fipronil	0.9996	0.7	≤0.5	8.6	14.1
Fludioxonil	0.9996	-0.1	≤0.5	5.5	19.2
Fluquinconazole	0.9993	1.1	≤0.5	7.1	11.6
Fluridone	0.9996	0.5	≤0.5	4.9	17.9
Flusilazole	0.9991	5.0	≤0.5	6.1	6.0
Flutolanil	0.9992	2.2	≤0.5	5.3	15.5
Flutriafol	0.9985	2.7	≤0.5	3.8	12.6
灭菌丹	0.9979	-2.4	≤1	9.9	13.1
地虫磷	0.9982	2.5	≤1	3.7	8.3
Hexazinone	0.9986	2.7	≤0.5	5.7	7.9
Iprodione	0.9990	1.3	≤0.5	5.6	17.3
Isazophos	0.9975	1.1	≤0.5	5.7	10.5
环草定	0.9979	4.7	≤0.5	4.6	11.9
溴苯磷	0.9900	-0.7	≤2	5.4	14.8
利谷隆	0.9993	2.5	≤0.5	5.5	18.3
马拉松	0.9980	1.0	≤0.5	5.6	12.9
Metazachlor	0.9989	3.4	≤0.5	3.6	13.1
Methacrifos	0.9995	-1.8	≤0.5	6.2	10.1
甲氧滴滴涕	0.9978	0.8	≤0.5	4.8	6.8
Metolachlor	0.9992	3.7	≤0.5	4.1	5.5
Mevinphos	0.9988	2.0	≤0.5	4.5	4.4
Myclobutanyl	0.9985	2.5	≤0.5	5.6	10.9
Norflurazon	0.9979	2.7	≤0.5	4.1	12.2
恶草酮	0.9972	2.6	≤0.5	4.5	7.1
摘要	0.9994	-1.9	≤0.5	4.8	10.6
对硫磷	0.9987	1.6	≤1	5.4	8.9
Pebulate	0.9994	4.1	≤0.5	3.5	6.9
甲拌磷	0.9989	-2.6	≤0.5	4.6	12.2
Phosalone	0.9982	-1.1	≤2	5.5	8.0
Phosmet	0.9986	-0.2	≤0.5	2.3	12.5
增效, 醚	0.9983	-5.0	≤0.5	4.5	22.0
——虫螨磷 乙	0.9980	2.6	≤0.5	3.6	5.5
——虫螨磷 甲基	0.9999	0.0	≤0.5	4.1	5.6
Pretilachlor	0.9988	-0.2	≤0.5	2.8	10.7
所选	0.9987	3.2	≤1	4.0	6.7
3个	0.9992	2.4	≤0.5	3.4	13.7
扑草胺	0.9984	0.6	≤0.5	4.1	6.8
敌稗	0.9981	0.7	≤1	3.9	13.0
Propargite	0.9988	0.7	≤0.5	5.7	18.7
Propisochlor	0.9991	3.7	≤0.5	5.3	5.2
Propyzamide	0.9995	1.1	≤5	7.7	11.8
Prothiofos	0.9983	-0.4	≤0.5	5.8	11.6
Pyraclofos	0.9995	0.3	≤0.5	4.4	7.0
Pyrazophos	0.9974	-0.9	≤0.5	3.5	14.2
Pyridaben	0.9981	0.5	≤0.5	2.9	11.3
Pyridaphenthion	0.9986	3.4	≤0.5	4.1	6.0
Pyriproxyfen	0.9988	-0.7	≤0.5	5.6	11.1
Pyrmethanil	0.9975	8.4	≤0.5	5.0	6.8
Quinalphos	0.9981	-3.7	≤0.5	6.1	16.8
Sulfotep	0.9990	2.6	≤0.5	5.8	10.9
Sulprofos	0.9990	2.7	≤0.5	4.1	6.6
Tebuconazole	0.9989	1.5	≤0.5	5.3	5.3
Tebufenpyrad	0.9995	5.1	≤1	6.1	14.2
特草定	0.9989	0.7	≤0.5	5.4	9.6
Terbufos	0.9981	-0.5	≤0.5	4.4	8.9
特丁津	0.9990	-1.2	≤1	9.9	14.9
Tetrachlorvinphos	0.9988	-1.1	≤0.5	5.4	11.7
Tolclophos - 甲基	0.9992	1.1	≤0.5	4.0	8.3
三唑酮	0.9980	-1.1	≤2	5.8	13.7
三唑醇	0.9988	-0.4	≤0.5	6.8	10.3
Tri-Allate	0.9981	-2.1	≤1	9.6	14.8
三唑磷	0.9988	10.4	≤0.5	6.6	6.6
Tricyclazole	0.9986	1.2	≤0.5	5.5	11.1
Triflumizole	0.9990	1.0	≤0.5	4.5	13.5
Vinclozolin	0.9987	3.4	≤0.5	4.5	9.5

方法的性能

下面的信息细节的一系列性能参数的方法,包括相关系数,定量限,基体效应,盘中重复性和inter-day再现性。

桑特/ 12682/2019方法的性能

识别在桑特/ 12682/2019标准规定在欧盟开展农药分析时,保留时间和离子比例从至少两个MRM转换/复合必须在可接受的公差范围。

两个MRM过渡,因此,监测为每个单独的农药研究——一个限定符离子和一个量词的离子。

这些产品离子比例监控确认他们在所需的30%的公差windows标准简洁的解决方案的比较和农药研究矩阵。

评估保留时间,化合物的区别在一个整洁的解决方案是对农药的研究相比,矩阵。这些都在0.1分钟的极限下降。重复性和再现性的指导文档状态值必须≤20%。

线性校正曲线(0.1到100 ng / ml)

校准精度评估在一个简洁的解决方案。这是通过使用一个线性回归模型权重因子或1 / x和TPP修正。

很好的线性度在0.1到100 ng / ml的范围。相关系数(R²)被发现是大于0.99代表化合物(图5)。

图5。代表校正曲线(以一式三份)在整洁的解决方案再加工与TPP是:二丙烯草胺,Flusilazole, Clomazone和甲与分析物浓度范围从0.1到100 ng / ml。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

基于MRLs量化的限制

定量限的计算是通过研究限定符和量词的信号(S / N > 10对)matrix-matched标准。整体价值下降0.01µg /公斤和3.84µg /公斤之间,与88年的94(94%)研究农药展示一个定量限≤1µg / kg -自信地低于欧盟10µg /公斤的推广。

重复性和再现性

强化样本矩阵的重复性和再现性评估在4个不同的日子。这是由飙升共有52个样品在25µg /公斤饲料玉米粉。

相对标准偏差值计算两日内可重复性(相对标准偏差_r)和inter-day再现性(相对标准偏差_R在这两种情况下)值低于20%,符合健康指南。这些都是图6和图7所示,分别。

图6。盘中重复性标准偏差_r所有94种杀虫剂(n = 30)值上升25μg /公斤饲料玉米粉矩阵,虚线表示桑特最大的指导价值。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

图7。Inter-day重现性相对标准偏差_R(n = 52)于94年对所有农药上涨25μg /公斤饲料玉米粉矩阵,虚线表示桑特最大的指导价值。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

标准测量

动物饲料样本测试使用上述方法,但大多数研究农药未被发现或出席值低于LOD /定量限。离子比率和保留时间偏差也发现预期的公差范围内。

Pyridaben,马拉松和甲是积极量化在某些样本,这些比较matrix-matched标准(图8)。

性能分析是符合健康标准的保留时间的偏差,而这些是自信地在0.1分钟的极限和30%宽容的窗户预期离子比例值。

图8。比较预期的离子面积比率(限定符/量词)从matrix-matched标准和积极量化杀虫剂在动物饲料样品。图片来源:PerkinElmer食品安全和质量

结论

本文介绍的方法,杠杆的强大分析功能QSight 220 LC / MS / MS为了便于识别和量化的近100种杀虫剂。

分析水平远低于设定的最大残留限量的欧盟委员会(European Commission),使这个乐器的理想选择实验室要严格遵守规定的具有挑战性的矩阵。

QSight 220年中央的双重来源技术确认和量化的杀虫剂在动物饲料中,以正面和负面的极性模式。

没有需要手动输入的参数由于使用复合图书馆优化参数和自动次MRM算法。

这些特性使优化方法发展和停留时间计算,最终促进快速收购没有妥协的数据质量。

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确认

从材料最初由Yanniek拉欧洲杯足球竞彩加德,尼克de Louw从NutriControl BV和Henk拉默斯先生;阿里斯蒂德干柴和Ignazio Garaguso PerkinElmer公司。

这些信息已经采购,审核并改编自PerkinElmer食品安全和质量提供的材料。欧洲杯足球竞彩

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