手性化合物在自然界中存在普遍存在,手性在生物过程,手性药物和手性材料中具有至关重要的作用。欧洲杯足球竞彩因此,在科学和工业领域的手性化合物中确定对映体比率(ER)至关重要。为此,可以使用各种手性分离技术将手性化合物分离为单个对映异构体并获得对映基化合物。
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高性能液相色谱(HPLC)和手性气相色谱法(GC)是两种广泛用于合成,药物,药物和超分子化学的分离方法。了解潜在的对映选择性超分子分离机制有助于在GC中发展新的手性固定相。
手性静止阶段及其工作机制
现代手性固定相允许快速分析,并应用于分离多种手性化合物。通过手性固定相确定的ER确定可以轻松地分配绝对构型,用于用于对映异构体的反应升级和分离中的已知化合物,从而节省了药物铅开发过程中的时间和资源。
因此,这些手性固定相能够在许多合成化学领域的科学进步,包括催化,相对和绝对构型的分配,不对称合成和不对称的有机刻分析。此外,手性固定相允许对其物理有机特性,相互转化对映异构体的动态行为以及超分子相互作用进行定性分析。欧洲杯足球竞彩
通过手性固定相分离对映异构体在GC中分离的基本原理是“手性识别”。对映异构体与固定相的手性选择器形成加合物,从而形成了瞬态非对映异构体复合物。该方法可以在GC柱中的每个理论分离板中建立平衡。因此,每米的GC毛细管柱具有1000至5000个理论板可以实现上的分离,无论符合映异构体和手性选择器之间形成的瞬态非对映异构体复合物之间的能量差异如何。
由于结合和非结合相互作用,通过选择器和选择物之间的三向相互作用来实现GC中的手性识别。两种类型的瞬态非对非可不映异构加合物(由于结合和非结合相互作用)的形成因其热力学特性而变化。因此,在通过GC分离期间,形成的瞬态非对映射加合物的保留时间不同。
高效率,快速分离和灵敏度是通过GC分离对映异构体的主要优点。将GC与质谱(GC-MS)整合在一起允许在没有歧义的情况下检测分析物。此外,在GC-MS中使用所选的离子监测(SIM)模式,即使在痕量中也可以检测和识别对映异构体。
手性固定阶段
Chirasil-valine是一种二敏二胺选择器,具有出色的手性识别特性(N)(N)(氧(O),硫(S)) - 戊氟丙基/异丙基酯,该酯来自规范的氨基酸。由于分子间复合物的形成和两种相互作用的二敏键的高极性,这是一个具有挑战性的问题,因此透射蛋白酶形成不溶性固体。必须在液态下存在二敏二胺二胺选择器作为GC中的手性固定相,并促进对映异构体的有效分离。
环糊精具有高能力形成选择性包容络合物的能力。因此,这些环糊精被认为是GC中的手性固定相。先前的报告提到了基于环糊精的柱与手性分析物(例如α(α)和β(β) - 款和各种非手续分析物的相互作用。用液体衍生化的环糊精和溶解在多硅氧烷聚合物中的毛细管柱涂层,从而产生较高的分离效率。
手性金属光泽是在GC中使用的多功能性手性选择器。稀土金属和手性过渡金属复合物(如金属3-(三氟乙酰基) - (1R) - 弯曲酸盐用作手性固定相,并且可以在分离手性化合物时获得高映射性。
最近的趋势
在最近发表的一篇文章中色谱杂志,探索了手性氢键键入的有机框架(HOF),作为GC的新型固定相。广泛的分析物,包括N-烷烃,N-醇,多环芳烃和位置异构体,尤其是对于种族,HOF柱显示出极好的分离可重复性和可重复性。保留时间的相对标准偏差(RSD)值在运行时为0.37–2.43%,日常的0.38–2.51%,列到 - 0.31–2.54%列分别。此外,还应用了密度功能理论来计算HOF结构中对映异构体的吸附。这项工作证明,HOF在GC中具有应用程序前景作为固定阶段。
在《杂志》上发表的另一篇文章中手性,共价有机框架(COF-TPBD(NH)2)2)was prepared using monomer 2,4,6-trihydroxybenzene-1,3,5-tricarbaldehyde (Tp) and 3,3'-dinitro[1,1’-biphenyl]-4,4’-diamine (DNB) followed by reduction using anhydrous tin chloride (SnCl2). The synthesized COF-TpBD (NH2)2用L-伏氨酸三氟乙酰基衍生物,L-羟基丙烯和(1s) - (+) - 10碳二硫磺酰氯化物修饰,并用作固定阶段,以分离某些手掌化合物,位置异构体,N-烷烃,N- al-Aloticals,n- alcohols,artomantal isomers碳氢化合物混合物和GROB的试剂。结果表明COF-TPBD的手性衍生物(NH2)2在GC中具有良好的分离能力和手性识别。
结论
总体而言,由于随着时间的推移发现了各种合成手性固定相,因此手性GC的科学发展及其应用或整合到先进的分析技术中。这些发展对科学进步是有益的,这是由于便捷的检测和将各种具有药物或工业重要的手性分子分离为各自的对映异构体的分离。
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参考和进一步阅读
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Wang,Z.,Xiong,W。Q.,Huang,Z.F.,Qin,G.Z.,Zi,M.,Yuan,L.M。(2022)。共价有机框架TPBD的手性衍生物(NH2)2用作气相色谱中的固定相。手性。https://doi.org/10.1002/chir.23408
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