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水净化装置污泥中介孔材料的水热固化

前见广树,田中英明,一须Norifumi和Emile H. Ishida

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AZojomo (ISSN 1833-122X)第2卷2006年5月

主题

摘要

关键字

介绍

实验

样品制备

分析方法

结果和讨论

反应产物

X射线衍射结果

反应产物的SEM观察及化学组成

抗弯强度

微观结构

压汞孔隙率测定法

N2吸附孔隙率测定法

申请建筑材料欧洲杯足球竞彩

结论

工具书类

详细联系方式

摘要

采用水热反应法对净水厂污泥的回收利用技术进行了研究。600℃的煅烧污泥°C以0 - 20质量%的Ca(OH)2试样通过在30 MPa下的单轴压缩和在220°C下的饱和蒸汽压力下10 h的水热处理形成。Ca(OH)添加量2对强度发展有影响。凝固试样中加入质量% Ca(OH)2在体积密度为1090 kg·m的情况下,产生的最高弯曲强度为13 MPa-3,这是由于形成了大约几十纳米大小的水合物。分析转化电子显微镜结果表明,水合物为半晶相,平均Al/(Al+Si)原子比为0.57,Ca/(Al+Si)原子比为0.02。氮气吸附孔隙测定结果表明,样品中孔为4 ~ 7 nm,比表面积为157 m2·g-1,具有较高的吸湿性和较高的耐热性,表明其可应用于建筑材料,如自调湿材料。

关键字

污泥,Ca(哦)2,水热处理,抗弯强度,中孔

介绍

我们面临着严重的全球环境问题,即自然资源短缺和废物处理的增加。为了建立一个可持续发展的社会,迫切需要开发创新的再循环技术,以减少对地球的影响。日本的一个严重问题是垃圾和废物的处理,因为缺乏废物处理场。2000年,日本的工业废物排放量为4.06亿吨[1]。在19类工业废物中,污泥占比最大,为47%(1.89亿吨)。污泥循环利用率最低,为8%。因此,利用污泥的新型再循环技术将对可持续社会发挥重要作用。

水热反应是一种有效的低能耗废物转化方法,利用低硅材料对其进行了研究2和high-Al2O3.含石灰的起始材料[欧洲杯足球竞彩2-5]。虽然已经有很多关于CaO - SiO中的水热反应的研究发表2系统中,高铝的影响鲜有报道2O3.水热固化过程中,起始废料中的含量对强度发展的影响。水石榴石(Ca3.艾尔2(SiO)4)(哦)8)导致强度降低[6]。通过控制水热形成的铝相如水石榴石和沸石[5]的晶粒尺寸,可以避免这一问题。含有极细石英和粘土矿物颗粒的污泥通常用聚合氯化铝(PAC)混凝剂处理欧洲杯猜球平台,从而产生较高含量的活性无定形Al(OH)3.在污泥。因此,水热反应有可能应用于污泥的再循环技术。

本工作的目的是研究添加Ca(OH)2水净化污泥-氢氧化钙水热反应体系的强度发展及其与微观结构的关系。

实验

样品制备

日本中部一家水净化厂的污泥和氢氧化钙(Ca(OH))2,UBE Industries,Ltd.,日本)用作起始材料。欧洲杯足球竞彩表1显示了污泥的化学成分。SiO2和艾尔2O3.含量分别为33%和25%。Al/(Al+Si)原子比为0.47。污泥的x射线衍射图谱(XRD)显示,石英、白云母、钠长石、斜赭石和高岭石是污泥的主要组成矿物(图1)。从PAC中提取的氢氧化铝似乎是无定形的。污泥在600°C下煅烧5 h以去除有机化合物,然后进行湿法球磨。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-净水厂污泥的XRD图谱欧洲杯足球竞彩(Q;石英(SiO2),M;白云母(KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2),a;钠长石(NaAlSi3O8),Cl;斜绿石((Mg,Al)6(Si,Al)4O10(OH)8),K;高岭石(Al2Si2O5(OH)4))

图1所示。水净化厂污泥的XRD图谱(Q;石英(SiO2), M;莫斯科(粗铁2(如果3.Al)O10(哦,F)2);钠长石(NaAlSi3.O8),Cl;斜绿岩((Mg,Al)6(硅、铝)4O10(哦)8), K;高岭石(Al22O5(哦)4)).

表1。净水厂污泥化学成分(质量%)。

SiO2

艾尔2O3.

2O3.

氧化镁

K2O

Na2O

TiO2

MnO

F

Cl

所以3.

P2O5

L.O.I*

33

25

6.3

1.1

1.2

1.1

0.5

0.6

0.6

0.2

0.3

1.3

1.7

26.5

*L.O.I是指点火损失。

2θ/摄氏度α

2θ/摄氏度α

对煅烧污泥和氢氧化钙进行称重,以获得氢氧化钙/(氢氧化钙+煅烧污泥)质量百分比为0、2、5、10、15和20的混合物,其分别相当于0.02、0.04、0.07、0.12、0.18和0.25的体积钙/(铝+硅)原子比。称重后,添加额外量的蒸馏水进行混合和成型(粉末混合物质量的30%)。尺寸为15(W)×10(H)×40(D)mm的矩形试样通过在30 MPa下的单轴压缩和在220°C下的饱和蒸汽压力下的水热处理10 H形成。绿体的容重约为1100kg·m-3

分析方法

水热处理后,试样在80°C下干燥2天。测试干燥试样的三点弯曲强度(Tensilon RTM-500,A&D,日本;支撑距离30 mm,十字头速度0.5 mm·min-1),并根据质量和尺寸计算其容重。通过XRD分析(RAD-B,日本日惹县)确定了构成试样的相。采用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM: JSNM-5400, JEOL, Japan)对试样进行微观组织观察。通过分析转化电子显微镜(TEM: JEM-2010F, JEOL, Japan)测定了形成相的原子比。用N2气体吸附BET法和BJH法(Macsorb HM,型号-1201,日本Mountech),通过压汞孔隙率测定法测定压汞孔分布(美国Quantachrome的PoreMaster-33P)。自湿控制性能由试样(宽度为55 mm,在25ºC时(PR-3KP, Espec Co., Japan), 90%RH和50%RH之间的高度5mm,深度55mm。通过热力学分析(TMA: TMA8310,日本Rigaku)和热重-差热分析(TG-DTA: TAS-300,日本Rigaku)对其耐热性进行了评估。

结果和讨论

反应产物

X射线衍射结果

图2显示了添加不同量Ca(OH)的试样的XRD图谱2220°C蒸压10小时。尽管添加了不同量的Ca(OH),高压灭菌后的XRD图谱相似2未观察到典型的结合化合物如托贝莫来石或铝酸钙硅酸盐水合物,表明反应产物具有接近无定形性质。

AZoJomo - The AZO Journal of 欧洲杯足球竞彩Materials Online - XRD patterns of samples with various amount added Ca(OH)2 at 220°C autoclavtting for 10 h (Q;M:石英(二氧化硅);莫斯科(KAl2 (Si3Al) O10(哦,F) 2),一个;钠长石(NaAlSi3O8), Cl;斜绿泥石((Mg, Al) 6(硅、铝)4 o10 (OH) 8),年代;3氧化铝•4 so3•8水,一个;无水石膏(CaSO4), H;水石榴石(Ca3Al2(SiO4)(OH)8), C,方解石(CaCO3)。

图2。不同添加量Ca(OH)试样的XRD图谱2在220°C下蒸压10小时(Q;:石英(SiO2), M;莫斯科(粗铁2(如果3.Al)O10(哦,F)2);钠长石(NaAlSi3.O8),Cl;斜绿岩((Mg,Al)6(硅、铝)4O10(哦)8),年代;3基地2O3.4·所以3.·8H2O、 安;硬石膏4),H;水石榴石(约3.艾尔2(SiO)4)(哦)8),C,方解石(CaCO3.)).

无水石膏(卡索4)对所有标本进行了观察。仅使用污泥(Ca(OH)的试样2=0质量%)得到3Al2O3.4·所以3.·8H2O。添加10质量%Ca(OH)的试样形成水石榴石2甚至更高。至于起始原料,石英、白云母、钠长石、斜绿石仍然存在。

扫描电镜反应产物的观察及化学组成

图3为不同添加量Ca(OH)试样的SEM照片2220°C蒸压10小时。除Ca(OH)质量%为5%的试样外2,观察到水热形成的板状相。随着Ca(OH)的增加2此外,板状相的厚度增加。对于Ca(OH)质量分数为5%的试样2,主要观察到几十nm大小的颗粒为欧洲杯猜球平台水热形成相。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-试样在220°c下蒸压欧洲杯足球竞彩10小时后添加(a)0、(b)2、(c)5和(d)20质量%Ca(OH)2的SEM照片。

(a)

AZoJomo-AZO材料在线杂志-试样在220°c下蒸压欧洲杯足球竞彩10小时后添加(a)0、(b)2、(c)5和(d)20质量%Ca(OH)2的SEM照片。

(b)

AZoJomo-AZO材料在线杂志-试样在220°c下蒸压欧洲杯足球竞彩10小时后添加(a)0、(b)2、(c)5和(d)20质量%Ca(OH)2的SEM照片。

(c)

AZoJomo-AZO材料在线杂志-试样在220°c下蒸压欧洲杯足球竞彩10小时后添加(a)0、(b)2、(c)5和(d)20质量%Ca(OH)2的SEM照片。

(d)

图3。添加(a) 0, (b) 2, (c) 5和(d) 20质量% Ca(OH)的试样的SEM照片2在220°C下蒸压10小时后。

表2列出了Ca(OH)质量分数为5%的试样中颗粒相的主要元素比率2通过分析TEM测量。形成相中的主要元素为Al和Si,平均Al/(Al+Si)比为0.57,Ca/(Al+Si)比为0.02。然而,不可能确定形成的相。

表2。试样中添加5质量%Ca(OH)的水热形成相的TEM分析结果2220°C蒸压10小时(原子比)。

Al / (Al + Si)

铝/ Si

Ca / (Al + Si)

0.371

0.590

0.020

0.431

0.757

0.015

0.490

0.960

0.019

0.603

1.520

0.034

0.608

1.551

0.028

0.653

1.882

0.019

0.705

2.386

0.015

0.731

2.719

0.015

平均

0.574

1.546

0.021

标准差

0.130

0.763

0.007

抗弯强度

堆密度在水热过程中没有发生变化,几乎保持不变~ 1100公斤·m-3后热液治疗。图4显示了经水热处理的主体在220°C下10 h的弯曲强度,该强度是添加Ca(OH)量的函数2值得注意的是,不添加Ca(OH)2其弯曲强度为8.5MPa,约为坯体的8倍。说明煅烧污泥是一种适宜的水热固化废弃物。抗弯强度的最大值为在Ca(OH)下为13 MPa2=5质量%。随着Ca(OH)的增加2此外,在Ca(OH)下,强度降低至1MPa2=15质量%,与绿体相当。研究认为,随Ca(OH)变化的抗弯强度2添加量受SEM观察到的微观结构差异的影响。

AZoJomo - AZO材料在线期刊-抗弯强度随Ca(O欧洲杯足球竞彩H)2添加量的变化。标本在220℃下蒸压10 h。

图4。抗弯强度随Ca(OH)添加量的变化2标本在220℃下蒸压10 h。

虽然结合材料尚不明确,但XRD和TEM分析欧洲杯足球竞彩结果表明,Al/(Al+Si)比为0.57,Ca/(Al+Si)比为0.02的近无定形铝酸盐硅酸盐水合物可能存在。由于硬石膏即使在强度最低的试样中也会形成,因此它不能作为粘结材料。

微观结构

压汞孔隙率测定法

图5为压汞法测得的微孔分布。水热处理产生了从1µm到0.01-0.02µm的模式孔径偏移。随着Ca(OH)的增加2此外,高压灭菌后的模式孔径增加:0.02µm(Ca(OH)2=0质量%),0.01µm(Ca(OH)2=2,5质量%),0.02µm(Ca(OH)2=10质量%)和0.05µm(Ca(OH)2=20质量%)。由于弯曲强度随模态孔径的减小而增大,因此细孔的形成影响了强度的发展。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-试样(a)在高压灭菌前欧洲杯足球竞彩和(b)在220°C高压灭菌10小时后的汞侵入孔径分布。

图5。试样(a)在高压灭菌前和(b)在220°C高压灭菌10 h后的汞侵入孔径分布。

N2吸附孔隙率测定法

水热处理使试样的比表面积增大。对于Ca(OH)质量分数为5%的试样2,比表面积由30.2m增加2·g-1到157.62·g-1通过水热处理。这归因于纳米级反应产物的形成(图3(c))。比表面积是蒸压加气混凝土的5倍,蒸压加气混凝土是一种水热固化多孔材料[7,8]。

图6为Ca(OH)质量%为5时试样的孔隙分布2高压灭菌后。在4nm处有尖峰,在7nm处有宽峰。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-添加5质量%Ca(OH欧洲杯足球竞彩)2并在220°C下蒸压10 h的试样的N2吸收孔径分布。

图6。N2加入质量% Ca(OH)试样的吸附孔径分布2220°C蒸压10小时。

申请建筑材料欧洲杯足球竞彩

净水污泥制备的介孔材料具有较高的比表面积和孔分布,适合作为自调湿材料。欧洲杯足球竞彩根据开尔文方程[9,10],孔欧洲杯足球竞彩径为3至7 nm的介孔材料能够将湿度保持在40%至70%的范围内。表3显示了各种材料的湿度控制特性。欧洲杯足球竞彩试样中加入质量%的Ca(OH)2具有较高的湿度控制性能(460g·m-2)比雪松(65g·m)高-2)和水热固化废土(76 g·m-2)[11]。

表3。水热固化净水厂污泥、废弃土壤和雪松的调湿性能

湿度控制房地产/ g·m-2

来自净水厂的水热固化污泥添加了质量分数为5%的Ca(OH)2

460

水热固化的废土

76

雪松

65

由TMA和TG-DTA结果(图7、8)可知,净水污泥中孔材料具有较高的耐热性。欧洲杯足球竞彩在TMA结果中,在800°C下几乎没有观察到尺寸变化。这表明,净水污泥中的介孔材料具有较高的耐热性,与以托贝莫来石为粘结材欧洲杯足球竞彩料的普通蒸压绝缘材料一样[12]。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-试样的TMA曲线添加5欧洲杯足球竞彩质量%的Ca(OH)2,在220°C下蒸压10小时。

图7。添加5质量%Ca(OH)的试样的TMA曲线2220°C蒸压10小时。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-试样的TG-DTA曲线欧洲杯足球竞彩添加5质量%的Ca(OH)2,在220°C下蒸压10小时。

图8。添加5质量%Ca(OH)试样的TG-DTA曲线2220°C蒸压10小时。

较高的吸湿性和耐热性表明可应用于建筑材料,如自调湿瓷砖或板材。欧洲杯足球竞彩

结论

采用水热反应法对净水厂污泥的回收利用技术进行了研究。掺5%氢氧化钙的污泥固化试样抗弯强度最高,为13 MPa,堆积密度为1090 kg·m-3,这是由于形成了大约几十纳米大小的水合物。高比表面积为157米2·g-1,较高的吸湿量和较高的耐热性表明其可应用于建筑材料,如自调湿材料。欧洲杯足球竞彩

参考年代

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3.“沸石沸石的形成与废水的水热固化”,《材料科学与工程》。民事Eng。, 12[4](2000) 302-306。

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12《水热科学手册》,Gihodo shupan有限公司欧洲杯线上买球,东京,(1997)310-320页。

详细联系方式

前奈浩基

INAX公司基础研究中心

3 - 77, Minato-cho

爱知东京市,479-8588

日本

电邮:[受电子邮件保护]

田中英代吉

INAX公司基础研究中心

3 - 77, Minato-cho

爱知东京市,479-8588

日本

Norifumi Isu

INAX公司基础研究中心

3 - 77, Minato-cho

爱知东京市,479-8588

日本

埃米尔·h·石田

研发中心

伊奈公司

3 - 77, Minato-cho

爱知东京市,479-8588

日本

文章发表在《材料与材料加工技术进展》,6[2](2004)224-229。欧洲杯足球竞彩

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