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DOI: 10.2240 / azojomo0213

阳离子扩散在金属分散陶瓷基复合材料高温氧化中的作用

真本野子,松丸浩二,石崎浩三

版权AD-TECH;被许可人AZoM.com私人有限公司

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AZojomo (ISSN 1833-122X)第2卷2006年6月

主题

摘要

关键字

介绍

实验程序

结果

讨论

总结

确认

参考文献

详细联系方式

摘要

讨论了金属颗粒分散陶瓷基复合材料高温氧化过程中阳离子的扩散问题。欧洲杯猜球平台氧通过氧化区向内扩散使金属弥散体因氧化而体积膨胀,并在高温氧化过程中在基体中产生应力。应力最终使陶瓷基体断裂。通过氧化区的阳离子向外扩散的存在减少了金属分散体因氧化而产生的体积膨胀。金属颗粒分散的陶瓷基复合材料在高温氧化过程中,离子扩散的主要作用是在氧化区形成空洞。欧洲杯猜球平台

关键字

高温氧化,陶瓷复合材料,阳离子,扩散,镍,铝2O3.,MgO

介绍

不同材料的杂交是开发新型功能材料和高性能材料的重要材料欧洲杯足球竞彩设计理念。分散金属颗粒的陶瓷基复合材料(简称cmc)作为功能梯度材料在高温结构材料中具有巨大的潜力[1,2]。欧洲杯足球竞彩欧洲杯猜球平台纳米金属颗粒分散的复合材料在高温下具有优异的力学性能。欧洲杯猜球平台然而,金属颗粒分散的cmc的氧化/腐蚀性能尚未得到澄清。欧洲杯猜球平台

将这些复合材料暴露在高温氧化气氛中,分散在陶瓷基体中的金属颗粒通过陶瓷基体的质量传输被氧化。欧洲杯猜球平台当金属弥散体被通过陶瓷基体的氧气向内扩散氧化时,金属弥散体被氧化膨胀。最后基质断裂。Nanko等人[4]报告了部分稳定氧化锆(PSZ)复合材料与镍颗粒(Ni/PSZ)在600至800℃的高温下的氧化行为。欧洲杯猜球平台由于PSZ是一种典型的氧化物离子导体,分散在PSZ基体中的镍颗粒被通过PSZ基体扩散的氧化物离子氧化。欧洲杯猜球平台镍颗粒高温氧化形成裂纹区,并以恒定速率生长。欧洲杯猜球平台

抗氧化性是设计高温金属颗粒分散复合材料寿命的重要性能之一。欧洲杯猜球平台为了系统地了解金属-分散陶瓷复合材料的氧化性能,需要重点研究陶瓷基体的扩散性能。在这里,选择了两种典型的工程陶瓷作为具有显著阳离子扩散率的复合基质。

氧化镁是一种比氧化物离子具有更高的阳离子扩散率的工程陶瓷。此外,MgO与FeO和NiO是同形的,它们是耐热合金中贱金属的氧化物。通过在MgO中掺杂此类过渡金属,Mg的空位2+离子和空穴成为主要缺陷。用这种耐热合金分散的MgO复合材料应通过阳离子扩散氧化。

氧化铝、铝2O3.是一种机械强度高、热稳定性好的典型工程陶瓷。铝的扩散特性2O3.非常复杂,主要由晶界扩散控制[5-12]。阳离子和氧化物离子的扩散能力相当。

研究了镍分散铝的高温氧化2O3.复合材料[13,14]和MgO[15]。关于铝的高温氧化有一些现象学的报道2O3.金属颗粒分散的复合材料[16-19]。欧洲杯猜球平台本文探讨了阳离子扩散在金属颗粒分散的陶瓷复合材料高温氧化过程中的作用,以了解陶瓷复合材料的高温氧化行为。欧洲杯猜球平台

实验程序

铝粉2O3.或将MgO与粒径为10µm的Ni粉在乙醇中与Al混合30 min2O3.灰浆艾尔2O3.通过减少Al粉料的混合,制备了纳米Ni粉料欧洲杯猜球平台2O3.和由Al制成的NiO2O3.与倪(没有泥浆3.2水溶液,如上所述[14]。对于每个陶瓷复合材料,镍颗粒的体积分数为5 v欧洲杯猜球平台ol%。采用脉冲电流烧结工艺对其混合粉体进行烧结。烧结样品的密度至少达到理论值的99%。烧结试样用砂纸磨碎,用4 μ m金刚石磨料浆抛光。

样品在1300°C的空气中暴露1 d。在MgO矩阵的情况下,ZrO2标记实验在1300°C氧化2d。由乙醇和零氧甘油制成的浆液2在MgO复合材料表面添加了3µm粒径的复合材料。采用x射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和电子探针分析(EPMA)对氧化样品进行了表征。

图1为氧化后分散Ni颗粒的MgO复合材料(简称Ni/MgO)的截面图。欧洲杯猜球平台深度为100µm的区域不含Ni颗粒,深度为部分氧化的Ni颗粒。欧洲杯猜球平台这个区域被定义为氧化区。氧化区有一些空隙。由于NiO溶解在MgO中,该化合物的氧化产物为(Mg,Ni)O固溶体。图2为Ni/MgO在1300℃下在空气中氧化2 d的标记实验结果。ZrO2粉末位于氧化区内部。在1300氧化后,初始表面距离电流表面7 μm°C表示2。

AZoJomo - AZO Journal of Mate欧洲杯足球竞彩rials Online - cross of Ni/MgO oxidation at 1300ºC for 1 d in air

图1所示。Ni/MgO截面在1300ºC下在空气中氧化1 d。

AZoJomo - AZO Journal of Mate欧洲杯足球竞彩rials Online -横截面的Ni/MgO与ZrO2标记在1300ºC氧化2 d的空气

图2。Ni/MgO的截面与ZrO2标记物在1300ºC下在空气中氧化2天。

图3显示了Al的横截面2O3.以Ni颗粒分散的复合材料(Ni/Al)欧洲杯猜球平台2O3.)氧化后。深度为30µm的区域无Ni颗粒,较深区域有部分氧化Ni颗粒(图3 (A))。欧洲杯猜球平台经XRD和EPMA分析,氧化产物为NiAl2O4尖晶石,是镍与铝氧化形成的2O3.矩阵。在氧化区,氧化产物与铝不同2O3.可以观察到颜色的基体和镍颗粒。欧洲杯猜球平台空洞位于NiAl内部2O4一个连续NiAl2O4如图3 (b)所示。

AZoJomo - AZO Journal of Mate欧洲杯足球竞彩rials Online - cross of Ni/Al2O3 oxidation at 1300ºC for 1 d in air(a) 低放大率和(b)表面附近的高放大率。

AZoJomo - AZO Journal of Mate欧洲杯足球竞彩rials Online - cross of Ni/Al2O3 oxidation at 1300ºC for 1 d in air(a) 低放大率和(b)表面附近的高放大率。

图3。横截面的镍/铝2O3.1300ºC在空气中氧化1 d。(a) 低放大率和(b)表面附近的高放大率。

图4显示了铝的横截面2O3.纳米Ni/Al复合材料欧洲杯猜球平台2O3.)氧化后。氧化区的厚度约为100µm,比Ni/Al厚3倍2O3.在氧化区观察到1 μm大小的细小空隙。一个连续NiAl2O4如图4 (b)所示。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-纳米Ni/Al2O3在欧洲杯足球竞彩1300ºC下在空气中氧化1d的横截面。(a)低放大率和(b)表面附近的高放大率。

AZoJomo-AZO材料在线杂志-纳米Ni/Al2O3在欧洲杯足球竞彩1300ºC下在空气中氧化1d的横截面。(a)低放大率和(b)表面附近的高放大率。

图4。横截面nano-Ni /2O3.1300ºC在空气中氧化1 d。(a) 低放大率和(b)表面附近的高放大率。

讨论

在Ni/MgO和Ni/Al的情况下2O3.,无高温氧化产生裂纹。氧化带内部形成的空隙是离子向外扩散的直接证据,从而减少了Ni粒子的氧化体积膨胀。欧洲杯猜球平台

金属氧化时的体积膨胀可以由其氧化物的体积来计算。对于Ni,体积变化率,R是:

(1)

在哪里v是i的摩尔体积。这个值就是所谓的Pilling-Bedworth比率[20]。然而,氧化过程中,基体中阳离子的向外扩散意味着陶瓷复合材料的体积减小。以Ni/MgO内部Ni的氧化反应为例,可以简单地考虑为:

(2)

h在哪里+意味着一个电子空穴。在MgO中掺杂NiO提高了氧化区空穴浓度。由于阳离子向外扩散,每体积Ni的体积变化可以通过以下方法估计:

(3)

这个负值意味着体积收缩,即。,在氧化带内部形成空洞。在镍/铝的情况下2O3.,向外扩散和向内扩散的比例尚不清楚。在镍/铝的情况下2O3.时,不能定量地得到阳离子扩散的贡献。假设铝的通量3+等于O的通量2-,总体积变化值计算为–1.13。在Ni/Al中应该产生空洞2O3.后氧化。

表面NiAl2O4Ni/Al复合镀层2O3.这也是阳离子,特别是镍离子向外扩散的良好证据。对于Ni/MgO,标记实验表明,由于初始表面位于氧化区内部,因此氧化过程中阳离子向外扩散。

在设计金属分散陶瓷复合材料时,最好采用对阳离子扩散有显著贡献的基体,以防止高温氧化导致的裂纹形成。用亚微米到纳米级的金属颗粒分散可减小氧化区的空欧洲杯猜球平台隙尺寸。在高温氧化条件下,可降低含金属分散体陶瓷复合材料的机械强度退化。

总结

通过显著的阳离子扩散率,可以防止含有金属弥散体的陶瓷复合材料因高温氧化而产生裂纹。然而,由于金属分散体的氧化和复合材料内部基体的还原之间的体积变化差异,在氧化区形成空洞。由于含金属纳米颗粒的陶瓷基复合材料中孔洞非常细小,因此有望降低含金属分散体的陶瓷基复合材料因高温氧化而导致的机械强度退化。欧洲杯猜球平台

确认

作者希望对日本政府通过教育、文化、体育、科学和技术部的21世纪卓越中心(COE)计划部分支持这项工作表示感谢。欧洲杯线上买球

参考文献

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详细联系方式

马库托纳诺科

机械工程系
长冈工业大学
日本新潟长冈940-2188

电子邮件:(电子邮件保护)

松浦晃二

机械工程系
长冈工业大学
日本新潟长冈940-2188

Kozo Ishizaki

机械工程系
长冈工业大学
日本新潟长冈940-2188

文章发表在《材料与材料加工技术进展》,7[1](2005)5-8。欧洲杯足球竞彩

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