螺旋聚合来自一个共轭聚合物Cylinder-Like构象gydF4y2Ba

Yingliang Liu Yuanrong鑫,丰联Jianghui Li Bai Shaokui曹gydF4y2Ba

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AZojomo (ISSN 1833 - 122 x) 2006年7月2日gydF4y2Ba

主题gydF4y2Ba

文摘gydF4y2Ba
关键字gydF4y2Ba
介绍gydF4y2Ba
实验gydF4y2Ba
仪器gydF4y2Ba
试剂gydF4y2Ba
合成gydF4y2Ba
合成N-octylcarbazole(化合物1)gydF4y2Ba
合成N-octyl-3 6-diformylcarbazole(化合物2)gydF4y2Ba
合成N-octyl-3-formylcarbazole(化合物3)gydF4y2Ba
合成的模型化合物4gydF4y2Ba
聚合物的合成gydF4y2Ba
结果与讨论gydF4y2Ba
合成gydF4y2Ba
计算机模拟gydF4y2Ba
光物理性质gydF4y2Ba
螺旋构象和螺旋聚合gydF4y2Ba
结论gydF4y2Ba
引用gydF4y2Ba
详细联系方式gydF4y2Ba

文摘gydF4y2Ba

cylinder-like螺旋构象的形成由氯仿观察从共轭聚合物,是由诺文葛耳冷凝使用N-octyl-3 6-diformylcarbazole和对苯diacetonitrile单体。螺旋构象的溶剂诱导进一步证明了CD谱的测量和特定的旋转力量。此外,螺旋共轭聚合物的聚合得到的聚合物溶液挥发溶剂,通过偏振光学显微镜观察。螺旋聚合右手螺旋形式。计算机模拟显示,聚合物可以形成一个中空的管状纳米结构空腔直径小于1.5纳米的折叠链。gydF4y2Ba

关键字gydF4y2Ba

共轭聚合物,螺旋构象,螺旋聚合,solvent-induction,管状纳米结构gydF4y2Ba

介绍gydF4y2Ba

在过去的二十年中,共轭聚合物先后被用作有机导电材料、发光二极管(led)[1],光伏电池(pv)[2、3],[4]固体激光材料和生物传感器[5]。欧洲杯足球竞彩目前明显的螺旋共轭聚合物已被应用于二阶非线性光学[6、7],圆偏振发光(8、9)和有机纳米管(10、11),这可能是用于光学信息处理、显示和数据存储。此外,gydF4y2Ba纳米gydF4y2Ba高分子材料与cy欧洲杯足球竞彩linder-like在分子尺度上的螺旋结构已经由solvophobically驱动的折叠[12],分子内螺旋折叠[11]的交联,等。因此,高分子设计与螺旋结构是一个有趣的话题,特别是对于螺旋共轭聚合物。另一方面,螺旋大分子蛋白质等生物系统是不可或缺的。因此,研究螺旋共轭聚合物不仅是吉祥的光学信息存储能力改进人工聚合物,也更好地了解生物聚合物的立体化学。gydF4y2Ba

螺旋结构是必要因素导致chiroptical财产[13],如螺烯和阿托异构体。一般来说,合成聚合物的螺旋结构的形状通过手性取代基的引入到聚合物链(14 - 17),直接使用手性催化合成(18、19),合成手性领域[13],或通过超分子手性分子感应效果,(20、21)等。然而,螺旋结构的成就很少报道直接从合成聚合物的折叠[12]。根据摩尔的“摘要”的方法,纳米级架构[22],螺旋构象的形成会导致高分子主链的几何条件,如引入单元像gydF4y2Ba米gydF4y2Ba亚苯基[12]或2,5-thiophene[23],和一个外部条件,如适当的溶剂,[12],以稳定的螺旋构象折叠solvophobically-driven包装下的线性合成聚合物。换句话说,螺旋构象自发折叠形成和稳定的线性分子链在某种推动力和适当的外部条件下,当有一个高分子主链的转角。这种合成线性分子链,可以折叠成一个紧凑和定义分子形状,称为一个“foldamer”(24、25)。gydF4y2Ba

的基础上理解摩尔的“摘要”纳米结构,我们之前报道的共轭聚合物,折叠成一个螺旋构象的溶剂诱导、用人McMurry缩聚反应使用alkylcarbazolyl组作为一个转角(大约60°,最优的键角)[26]。溶剂诱导形成的螺旋构象被CD谱的测量,进一步证明特定的旋转力量和FL频谱。然而,McMurry缩合反应的机制,组成的耦合和消除反应,使它很难获得与常规聚合物的分子结构,在alkylcarbazolyl和乙烯撑单位严格交替在高分子主链。因此,螺旋聚合物聚合难以观察。为了获得一种聚合物有规律的分子结构,我们在此报告一个共轭聚合物采用诺文葛耳缩合反应。随着单体,gydF4y2BaNgydF4y2Ba-octyl-3 6-diformylcarbazole和gydF4y2BapgydF4y2Ba苯diacetonitrile、使用和alkylcarbazolyl集团是一个转角;这种聚合物可以将形成一个螺旋构象引起的溶剂。计算机模拟表明,聚合物折叠cylinder-like构象与空腔直径约1.6海里。此外,螺旋聚合收购挥发溶剂的溶液合成共轭聚合物和被偏振光学显微镜观察。gydF4y2Ba

实验gydF4y2Ba

仪器gydF4y2Ba

^1gydF4y2Ba磁共振(400 MHz)光谱被记录在一个力量dpx - 400光谱仪。红外光谱测量(溴化钾片)的那些时光门生在Nicolet 460红外分光光度计。相对分子量测定凝胶渗透色谱法(GPC)的水域M515仪器水域410微分折射计40°C与聚苯乙烯标准校准使用四氢呋喃作为洗脱液。熔点测定使用X-5A熔点测量仪。荧光光谱被记录在日立f - 4500荧光分光光度计。在日本岛津公司uv - 3010紫外可见光谱测量仪器。圆形dichrosm (CD)光谱被记录在JASCO j - 810分光偏振计。观察螺旋聚合在徕卡执行DML偏振光学显微镜(POM)。gydF4y2Ba

试剂gydF4y2Ba

pgydF4y2Ba苯diacetonitrile, 1-bromooctane和咔唑是购自穿越。分析了化学试剂或化学纯度和作为收到。四氢呋喃(四氢呋喃)二氯化与无水钙干一夜之间,蒸馏/氢化钙,然后蒸馏/钠之前使用。gydF4y2Ba

方案1gydF4y2Ba。gydF4y2Ba聚合物的合成路线和模型化合物。gydF4y2Ba

合成gydF4y2Ba

模型化合物的中间体,和之后的共轭聚合物合成过程中参考[27]根据合成路线计划1所示。gydF4y2Ba

合成N-octylcarbazole(化合物1)gydF4y2Ba

化合物1与1-bromooctane合成咔唑的反应。1-Bromooctane(20.3克,105更易)的混合物添加一滴一滴地咔唑(15克,30更易)和氢化钠(不,6克,250更易)gydF4y2BaNgydF4y2Ba,gydF4y2BaNgydF4y2Ba二甲基甲酰胺(DMF, 60毫升),其次是回流2 h。混合物注入蒸馏水(600毫升),与正己烷提取三次(400毫升),用无水硫酸镁干燥过夜。紫红的残渣被硅胶柱层析法纯化使用正己烷洗脱液(Rf = 0.15)。一个透明粘性液体得到81%的收益率。gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振(CDClgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba经颅磁刺激,δ):0.86 (t, 3 h, J = 7.2 hz), 1.23 - -1.40 (m, 10 h), 1.85 (m, 2 h), 4.28 (t, 2 h, J = 7.2 hz), 7.22 (t, 2 h, J = 7.2 hz), 7.40 (d, 2 h, J = 8.0 hz), 7.46 (t, 2 h, J = 7.2 hz), 8.09 (d, 2 h, J = 7.6 hz)。红外光谱、υgydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}(KBr /厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba):3050 (Ar-H), 2926(υgydF4y2Ba_{作为gydF4y2Ba}CH), 2869(υgydF4y2Ba_{年代gydF4y2Ba},CH), 1598、1489、1466(苯环),1453 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),1380 (CHgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba),1229 (Ar-N), 1065(氮),722 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

合成N-octyl-3 6-diformylcarbazole(化合物2)gydF4y2Ba

化合物2被麦尔反应合成。磷酰氯(43.9克,290更易)将一滴一滴地加入DMF的混合物(31.9克,340更易)和1,二氯乙烷(26毫升)冷却到0°C。然后,gydF4y2BaNgydF4y2Ba-octylcarbazole (4.0 g,更易与14日)被添加到大力搅拌混合物,然后加热到90°C。反应是维持2天,然后混合物注入蒸馏水(300毫升),提取与氯仿和无水硫酸镁干燥。溶剂被减压。残留是溶解在少量的二氯甲烷,然后采用硅胶柱层析法纯化使用二氯甲烷作为洗脱液(Rf = 0.06)。获得的产品是白色粉末与51%的收益率。议员= 128 - 129°C。gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振(CDClgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba经颅磁刺激,δ):0.86 (t, 3 h, J = 6.4 hz), 1.24 - -1.42 (m, 10 h), 1.92 (m, 2 h), 4.39 (t, 2 h, J = 7.2 hz), 8.11 (d, 2 h, J = 7.2 hz), 8.68 (s, 2小时),10.09 (s, 2 h)。红外光谱、υgydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}(KBr /厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba):2922(υgydF4y2Ba_{作为gydF4y2Ba}CH), 2847(υgydF4y2Ba_{年代gydF4y2Ba}CH), 1686 (C = O), 1593年,1489年,1473年(苯环),1383 (CHgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba),1350 (Ar-N), 725 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

合成N-octyl-3-formylcarbazole(化合物3)gydF4y2Ba

化合物3是由相同的步骤为化合物2,除了磷酰氯的数量被减少到可容纳140观众更易(21.2 g),其他试剂包括的数量gydF4y2BaNgydF4y2Ba-octylcarbazole等于这些化合物2的过程。产品获得了63%的收益。议员= 57-58°C。gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振(CDClgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba经颅磁刺激,δ):0.86 (t, 3 h, J = 6.4 hz), 1.23 - -1.40 (m, 10 h), 1.88 (m, 2 h), 4.32 (t, 2 h, J = 7.2 hz), 7.33 (t, 1 h, J = 7.2 hz), 7.47 (t, 2 h, J = 5.6 hz), 7.54 (t, 1 h, J = 7.2 hz), 8.00 (d, 1 h, J = 8.4 hz), 8.15 (d, 1 h, J = 8.0 hz), 8.61(年代,1 h), 10.09(年代,1 h)。红外光谱、υgydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}(KBr /厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba):2921(υgydF4y2Ba_{作为gydF4y2Ba}CH), 2849 (gydF4y2Ba_υsgydF4y2BaCH), 1691 (C = O), 1594年,1567年,1498年,1473年(苯环),1470 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),1382 (CHgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba),1355 (Ar-N), 720 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

合成的模型化合物4gydF4y2Ba

(gydF4y2BangydF4y2Ba布鲁里溃疡)gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba能剧(10%,0.5毫升)是一滴一滴地添加到搅拌的解决方案gydF4y2BaNgydF4y2Ba-octyl-3-diformylcarbazole(2更易)gydF4y2BapgydF4y2Ba苯diacetonitrile(1更易)在四氢呋喃(5毫升)。然后,混合物加热到60°C的保护下氮气氛。反应进行了4小时后,混合物冷却至室温,沉淀用蒸馏水(300毫升)。沉淀过滤和干燥gydF4y2Ba真空gydF4y2Ba。原油产品是溶解在少量的氯仿和采用硅胶柱层析法纯化使用氯仿作为洗脱液。黄色粉末得到71%的收益率。议员= 172 - 174°C。gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振(CDClgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba经颅磁刺激,δ):0.869 (t, 6 h, J = 7.2 Hz), 1.25 - -1.41 (20 m, h), 1.89 (m, 4 h), 4.31 (t, 4 h, J = 7.2 Hz), 7.31 (t, 2 h, J = 7.2 Hz), 7.45 (d, 4 h, J = 8.0 Hz), 7.52 (t, 2 h, J = 8.0 Hz), 7.77 (s, 2小时),7.78 (s, 4 h), 8.16 (d, 4 h, 8.4赫兹),8.66 (s, 2小时)。红外光谱、υgydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}(KBr /厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba):3134 (= CH), 2925(υgydF4y2Ba_{作为gydF4y2Ba}CH), 2853(υgydF4y2Ba_{年代gydF4y2Ba},CH), 2208 (CN), 1585年,1495年,1471年(苯环),1351年(Ar-N)。gydF4y2Ba

聚合物的合成gydF4y2Ba

(n-Bu)gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba能剧(10%,1毫升)是一滴一滴地添加到搅拌的解决方案gydF4y2BaNgydF4y2Ba-octyl-3 6-diformylcarbazole(5更易)gydF4y2BapgydF4y2Ba苯diacetonitrile(5更易)在四氢呋喃(10毫升)。然后,混合物加热到60°C的保护下氮气氛。反应进行了4小时后,混合物冷却至室温,用甲醇沉淀(100毫升)的四倍。沉淀过滤和干燥gydF4y2Ba真空gydF4y2Ba。黄色粉末得到54%的收益率。gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振(CDClgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba经颅磁刺激,δ在ppm): 0.78 (CHgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba),1.19 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),1.49 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),1.77 (CHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),4.24 (NCHgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba),6.7 - -8.5(苯环上的质子和双键)。红外光谱、υgydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}(KBr /厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba):2924 (gydF4y2Ba_{υasgydF4y2Ba}CH), 2853(υgydF4y2Ba_{年代gydF4y2Ba},CH), 2210 (CN)、1584、1483(苯环),1352 (Ar-N)。gydF4y2Ba

结果与讨论gydF4y2Ba

合成gydF4y2Ba

共轭聚合物的合成是一个普通的诺文葛耳1之间的缩合,4-phenylene diacetonitrile和gydF4y2BaNgydF4y2Ba-octyl-3 6-diformylcarbazole在四氢呋喃60°C的保护下氮合成路线方案1。米gydF4y2Ba_ngydF4y2Ba,米gydF4y2Ba_wgydF4y2Ba和多分散性分别为111000、482000和4.19以GPC使用聚苯乙烯作为衡量标准。因此,聚合物有大约243个重复单位。通过光谱分析gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振(CDClgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba)和红外(溴化钾片)与化学结构基本上是在协议计划1所示。此外,合成聚合物可以在常见的有机溶剂如四氢呋喃溶解,氯仿,二氯甲烷、丙酮、等等。令人惊讶的是,一个信号出现在图1 3.46 d。这个信号不能归因于聚合物骨干根据上的质子核磁共振的一般规则。为了理解这个信号,我们合成的模型化合物共轭聚合物4遵循同样的步骤。的结果gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振光谱(CDClgydF4y2Ba_3gydF4y2Ba)在图2中显示没有信号在δ3.46出现了。类似的现象也在参考[28]。我们假设意想不到的峰值可能是由于生成的聚合物的特殊形态。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证1gydF4y2Ba。gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba核磁共振光谱CDCl共轭聚合物的gydF4y2Ba_3gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证2gydF4y2Ba。gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba模型化合物的核磁共振谱CDCl 4gydF4y2Ba_3gydF4y2Ba。gydF4y2Ba

计算机模拟gydF4y2Ba

计算机模拟分子能量最小化之后平方毫米(分子力学)力场Chem3D超8.0建议的模型化合物4了拱形结构如图3所示。很自然,聚合物应该在螺旋构象增加聚合物重复单元。计算机仿真的结果表明,合成聚合物已经完全cylinder-like螺旋构象折叠成一个中空的管状纳米结构空腔直径约1.6纳米(图4)。之前报道的结构类似于McMurry缩聚反应[26]。然而,目前准备聚合物有更大空腔比之前报道的聚合物(0.7海里)。这表明,单个大分子形成的空腔可调谐介绍alkylcarbazoles在主链之间的不同的组。螺旋构象的形成进一步的测量证明了CD,特定的旋转力量和POM。此外,一个螺距的螺旋构象由大约4重复单位组成。螺旋构象的外径是3.2 nm和平均内径是1.6海里。一个螺距的螺旋构象的长度约为5.6 nm。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证3gydF4y2Ba。gydF4y2Ba三维球和棒模型,模型化合物分子能量最小化之后平方毫米。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证4。gydF4y2Ba三维空间模型gydF4y2BapgydF4y2Ba聚合物分子能量最小化之后平方毫米(a,前视图)和螺旋构象模型(b,侧面)。gydF4y2Ba

光物理性质gydF4y2Ba

中间体的光物理特性,模型化合物4和合成共轭聚合物具有紫外吸收和荧光光谱(FL)。紫外可见和FL光谱的数据表1中列出。中间体和紫外可见光谱的模型化合物4四氢呋喃在图5中,吸收最大(405.5 nm)的模型化合物4红移是68.5海里与化合物2的(337海里)。此外,吸收最大值(406.5海里)的聚合物在四氢呋喃是约等于模型化合物4的紫外可见光谱的聚合物在图5 b中,这表明有效共轭聚合物的长度大约是相当于分子模型化合物4的长度。然而,带隙(2.55 eV)的聚合物,利用公式计算gydF4y2BaEgydF4y2Ba_ggydF4y2Ba= 1240 /λgydF4y2Ba^{发病gydF4y2Ba}_{腹肌gydF4y2Ba}电动汽车开始吸收的四氢呋喃,0.13 eV比(2.68 eV)的模型化合物4。gydF4y2Ba

从聚合物稀溶液的紫外可见光谱在不同有机溶剂(图5 b),如苯、二氧六环、氯仿、四氢呋喃的偶极矩0、1.50、3.84和5.70 (x10gydF4y2Ba^{-30年gydF4y2Ba}C·m),分别发现吸收最大值分别为386.5,393年,385年,406.5 nm,逐渐红移和偶极矩的增加(表1)除了在氯仿。带隙(gydF4y2BaEgydF4y2Ba_ggydF4y2Ba)的聚合物与偶极矩的增加也减少了除了氯仿。紫外可见光谱的所有数据表1中列出。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证5gydF4y2Ba。gydF4y2Ba规范化的紫外可见光谱的中间体,模型化合物在四氢呋喃(a)和聚合物在不同溶剂(b)。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证6gydF4y2Ba。gydF4y2Ba规范化的激发光谱(a)和发射光谱激发激发maxima (b)的聚合物在不同的溶剂。gydF4y2Ba

聚合物被FL光谱特征包括激发光谱和发射光谱(图6)。从激发光谱,观察激发最大的波长较长波长比吸收最大值,如表1所示。发射光谱是激发波长的激发最大值410,404,422和409海里的苯、二氧六环,分别氯仿和四氢呋喃。观察结果,发射最大值为521,502年、486年和492海里。因此,斯托克斯变化是111年、98年、64年和83年分别nm和偶极矩的增加逐渐减少,除了氯仿。表1中列出的数据。gydF4y2Ba

表1gydF4y2Ba。gydF4y2Ba数据从聚合物的紫外可见和FL数据*gydF4y2Ba

溶剂gydF4y2Ba	苯gydF4y2Ba	二氧六环gydF4y2Ba	CholoformgydF4y2Ba	TetrahydrofuranegydF4y2Ba
偶极矩/ 10gydF4y2Ba-31年gydF4y2Ba冯正民等gydF4y2Ba	0gydF4y2Ba	1.50gydF4y2Ba	3.84gydF4y2Ba	5.70gydF4y2Ba
λgydF4y2Ba马克斯gydF4y2Ba腹肌gydF4y2Ba/纳米gydF4y2Ba	386.5gydF4y2Ba	393年gydF4y2Ba	385年gydF4y2Ba	406.5gydF4y2Ba
λgydF4y2Ba发病gydF4y2Ba腹肌gydF4y2Ba/纳米gydF4y2Ba	461年gydF4y2Ba	473年gydF4y2Ba	453年gydF4y2Ba	487年gydF4y2Ba
EgydF4y2BaggydF4y2Ba/电动汽车gydF4y2Ba	2.69gydF4y2Ba	2.62gydF4y2Ba	2.74gydF4y2Ba	2.55gydF4y2Ba
λgydF4y2Ba马克斯gydF4y2Ba前女友gydF4y2Ba/纳米gydF4y2Ba	410年gydF4y2Ba	404年gydF4y2Ba	422年gydF4y2Ba	409年gydF4y2Ba
λgydF4y2Ba马克斯gydF4y2Ba新兴市场gydF4y2Ba/纳米gydF4y2Ba	521年gydF4y2Ba	502年gydF4y2Ba	486年gydF4y2Ba	492年gydF4y2Ba
斯托克斯位移/纳米gydF4y2Ba	111年gydF4y2Ba	98年gydF4y2Ba	64年gydF4y2Ba	83年gydF4y2Ba

*λgydF4y2Ba^{马克斯gydF4y2Ba}_{腹肌gydF4y2Ba}:吸收最大;λgydF4y2Ba^{发病gydF4y2Ba}_{腹肌gydF4y2Ba}:吸收光谱上的发作;gydF4y2BaEgydF4y2Ba_ggydF4y2Ba:λ的带隙计算gydF4y2Ba^{发病gydF4y2Ba}_{腹肌gydF4y2Ba};λgydF4y2Ba^{马克斯gydF4y2Ba}_{前女友gydF4y2Ba}:激发最大;λgydF4y2Ba^{马克斯gydF4y2Ba}_{前女友gydF4y2Ba}:发射最大值。gydF4y2Ba

螺旋构象和螺旋聚合gydF4y2Ba

圆二色性(CD)的频谱聚合物溶液在氯仿如图7所示,这是表明,聚合物CD-active和显示棉花的影响是正面的。自从chiroptical财产并不一定来自一个手性中心但从螺旋结构[13],如螺烯和阿托异构体,CD的结果表明,右手螺旋构象的氯仿溶液中聚合物。不幸的是,聚合物CD-silent己烷溶液中,如图7所示。CD光谱在苯、二氧六环和四氢呋喃在己烷,CD-silent一样。这表明,螺旋聚合物的构象被氯仿诱发。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证7。gydF4y2BaCD光谱的聚合物在氯仿和己烷。gydF4y2Ba

螺旋构象的形成也解释为特定的旋转力量尽管振动测量范围从-1774°- -1041°氯仿。振动特定的旋转力量是由叔胺carbazolyl组内外翻转非常迅速,显示在图8的插图。尽管没有快速翻转许可证分为两个对映体的手性叔胺、叔胺的手性carbazolyl组可能会在一定程度上稳定和可衡量的。在这里,尽管具体的振动旋转力量由于位阻的增加,溶剂诱导下形成的螺旋构象。然而,特定的旋转力量从负值区间(-1774°、-1041°)在氯仿至零附近范围内(6°,+ 13°)在己烷作为溶剂己烷含量增加组件。这意味着螺旋构象的消失,如图9所示。这是证明了上述在己烷CD谱如图7所示。图8显示了特定的旋光度的变化观察到不同己烷氯仿比率。此外,特定的振动的振动引起的旋转力量主要是螺旋半径和螺旋节距的组合螺旋因为摩尔旋转力量([M])与螺旋半径和螺旋节距[26]:[M] = krgydF4y2Ba^2gydF4y2Bas / lgydF4y2Ba^2gydF4y2Bak是常数,螺旋半径r, l螺旋线的长度[29]。最后,大量的螺旋聚合被POM观察,如图10所示。这些数据是通过挥发溶剂在聚合物溶液。值得注意的是,螺旋聚合成为右手螺旋,如图10的插图所示。按照CD因此,螺旋的形成聚合建议螺旋共轭聚合物的构象的形成。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证8gydF4y2Ba。gydF4y2Ba改变特定的旋光度(20°C, 365海里,0.1毫克/毫升)聚合物的组件与不同比例的氯仿和己烷溶剂;配置alkylcarbazole(插图)。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证9。gydF4y2Ba消失的螺旋构象与己烷含量的增加溶剂的组件。gydF4y2Ba

无花果gydF4y2Ba保证10gydF4y2Ba。gydF4y2BaPOM照片(x1000)螺旋聚合的聚合物溶液在氯仿;不同形式的螺旋聚合(a, b在照片中的插图和c)。gydF4y2Ba

结论gydF4y2Ba

共轭聚合物是由诺文葛耳凝结gydF4y2BaNgydF4y2Ba-octyl-3 6-diformylcarbazole和gydF4y2BapgydF4y2Ba苯diacetonitrile单体。可以将聚合物溶解在四氢呋喃和氯仿等普通溶剂。alkylcarbazolyl集团是一个转角。计算机模拟在平方毫米表明,聚合物分子能量最小化之后会形成一个中空的管状纳米结构空腔直径小于1.5纳米的折叠链。聚合物的光物理性质受到溶剂的偶极矩的影响。特定的旋光度的测量和CD表明螺旋构象的形成在氯仿和螺旋构象右手螺旋结构。螺旋的形成聚合的共轭聚合物在聚合物溶液挥发溶剂被POM观察到,在螺旋聚合右手螺旋形式,这是按照CD的结果。gydF4y2Ba

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