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DOI: 10.2240 / azojomo0252

钐掺杂铈电解液和锶掺杂钐钴酸盐阴极固体氧化物燃料电池的电化学性能

吉村幸雄,平田吉宏,同岛宗一,Sueyoshi Hidekazu Sueyoshi, Doi Toshiya and Teruhisa Horita

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AZojomo (ISSN 1833-122X)卷2007年12月3日

主题

摘要

关键字

介绍

实验的程序

电解质材料

电极材料欧洲杯足球竞彩

单元测试

结果与讨论

阶段的阴极

SSC阴极/ SDC电解液/ Ni-SDC阳极电池的微观结构

终端电压和功率密度

欧姆电阻和过电位

结论

参考文献

详细联系方式

摘要

用sm掺杂的铈(Ce)对燃料电池的端电压、欧姆电阻和过电位进行了测量0.8Sm0.2O1.9Ni-SDC阳极和sr掺杂钐钴酸盐(Sm0.50.5首席运营官3.(SSC)或RuO2-掺杂SSC阴极使用3 vol% H2O-containing H2燃料在1073 K。以SSC为阴极的电池最大功率密度为112 mW/cm2.添加RuO2最大功率密度为170 mW/cm2降低了阴极的欧姆电阻和过电位。主要因素是降低电池的终端电压用若2为Ni-SDC阳极和SDC电解液的欧姆电阻。

关键字

Samarium-dopedceria,锶掺杂年代amariumcobaltite、钌o希德、电p电源d密度、电阻resistance,过电压

介绍

固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种清洁高效的电力发电机。带有钇稳定氧化锆(YSZ)电解液的典型SOFC在大约1273 K下操作。固体电解质厚度的减小提高了功率密度。稀土掺杂二氧化铈(RDC)电解质具有比YSZ更高的氧化物离子电导率,可以有效降低SOFC[1]的工作温度。另一方面,电功率密度也受到电极的电化学性能的影响。锶掺杂钴酸钐阴极及其组成Sm0.50.5首席运营官3.采用RDC电解液制备的SOFC电导率高达103.S/cm在769-1176 K[2]。此外,SSC的过电位比La低x1 - x首席运营官3.[3].在本研究中,SSC和RuO2以sm掺杂的二氧化铈(SDC)为电解质,表征了其为SOFC的阴极。还制备了镍- sdc阳极来评价电解槽。

实验的程序

电解质材料

草酸固体溶液(Ce0.8Sm0.22(C2O43.在0.4 M草酸溶液[4]中加入Ce和Sm的混合硝酸溶液(0.2 M)制备。通过加热至873 K,草酸盐共沉淀粉末分解为多晶氧化物固溶体。用氧化铝球在80 rpm转速下研磨24 h后,SDC的比表面积为41.7 m2/g,相当于20 nm直径的当量球形颗粒。欧洲杯猜球平台将体积为35 vol% SDC的水悬浮液与0.25 mg/m的聚丙烯酸铵进行过滤,形成直径为16 mm、厚度为1 mm的电解槽电解液2-SDC粉在pH值为8的情况下通过石膏模。然后在196 MPa的压力下对圆盘进行等静压。在1773 K的温度下在空气中烧结4h。

电极材料欧洲杯足球竞彩

将在873 K下煅烧的SDC粉末浸入1.4 M Ni (NO3.2在Ni / SDC = 30 / 70的体积比下,冷冻干燥。混合阳极粉在623 K空气中加热1 h。制备了两种正极材料。欧洲杯足球竞彩(A) Sm (NO3.3.有限公司(没有3.2和SrCl2在Sm的作文0.50.5首席运营官3.在pH 10下共沉淀并冷冻干燥。将干燥的SSC粉末在1473 K的空气中加热4小时。(B)高纯度Ru粉(纯度> 99.99质量%,在1473 K下,在空气中氧化3 h。将该粉末与1473 K焙烧的SSC粉末按体积比RuO混合2/ SSC = 50 / 50。用x射线衍射(RAD-2B, Rigaku Co., Japan)鉴定了阴极中产生的相。使用扫描电子显微镜(FE-SEM, JSM-6330F, Nihon Denshi Co., Japan)观察电极的微观结构。

单元测试

SSC, RuO2以15 vol%固体分散在90 vol%乙醇- 10 vol%乙二醇的混合溶液中。制备的悬浮液以直径为15 mm、厚度为600 ~ 700 μ m的SDC电解质(理论密度为> 98%)表面为直径为5 mm螺纹的筛网(粒径为250 μ m)。印刷阳极材料在1573 K的空气中加热4小时。同样,印刷正极材料在1273 K的空气中加热1小时。在1173-1273 K条件下,用铂糊将铂丝参考电极固定在两个SDC表面。用铂糊将铂网粘在每个电极上。SDC电解液连同阴极和阳极用玻璃o形环固定在氧化铝支架上。玻璃o形环加热到1173 K以密封电解液,冷却到1073 K以测量电池性能(As-510, NF Kairosekkei Block Co., Japan)。空气和3卷% H2O-containing H2分别以100 ml/min的速度向阴极和阳极注入燃料。在1073 K下测量了10 mA电流下0.01 Hz ~ 100 kHz频率范围内电池的直流电压关系和交流阻抗。

结果与讨论

阶段的阴极

Sm2O3.与CoO反应形成SmCoO3.在1073 - 1273 K。SrCl2在1073 K的空气中稳定。一些首席运营官跳槽到公司3.O4在1273 K。SmCoO3.与公司发生反应3.O4和SrCl2形成Sm0.50.5首席运营官3.在1473 K。进一步加热到1573 K,将SSC的(111)、(200)、(211)和(220)衍射线分别分裂成两或三条。这一结果可能与Sm的相分离有关0.50.5首席运营官3.将固溶体分解成不同组成的固溶体。另一方面,加热50 vol% RuO的混合物没有产生新的相2- 50vol % SSC在1173 K的空气中4小时。然而,RuO2与SSC反应生成SrRuO3.和有限公司2RuO4在1273 K。

微观结构制备了SSC阴极/ SDC电解液/ Ni-SDC阳极电池

图1显示了SSC阴极/ SDC电解液/ Ni-SDC阳极电池在1073 K、3 vol% H下操作后的横截面22燃料。电池由670 μ m厚的致密SDC、150 ~ 225 μ m厚的多孔SSC阴极和100 μ m厚的多孔Ni-SDC阳极组成。另一个细胞的微结构与若2掺杂的SSC阴极也被观察到。这个细胞由SD组成C为617 μ m厚度、多孔RuO2再版SSC阴极E为103-130 μ m厚洛克83-88 μ Ni-SDC多孔阳极米厚度。

图1SSC / SDC / Ni-SDC电池(a)阴极和(b)阳极的微观结构。

终端Voltage和功率密度

图2显示了SDC电解液,Ni-SDC阳极和SSC或RuO电池的终端电压(a)2-掺杂SSC阴极使用3 vol% H2O-containing H2燃料在1073 K。开路电压(E0)分别为0.82和0.55 V2-掺杂SSC阴极。最大功率密度和相应的电流密度为112 mW/cm2一个nd 255 mA /厘米2为SSC阴极和170 mW/cm2和560毫安/厘米2RuO2-掺杂SSC阴极。添加RuO2为SSC阴极有效提高功率密度。电池的开路电压由式(1)[5]给出

(1)

其中R为气体常数(8.314 J/mol.K), T为温度(1073 K), F为法拉第常数(9.649x104C /摩尔),阿宝2(c)氧分压(2.10)x104Pa)和Po2(a)阳极氧分压,σ氧化离子电导率(0.118 S/cm)在1073 K [1], σe在1073 K和n(= 5.19)和C(= 1.51)时的电子电导率x10-4S/cm)为σ的实验常数ee= CPo21 / n)[6]。Po2(a)氧化钇稳定氧化锆氧气体传感器测量值为4.0x10-17年- 9.4x10-17年Pa和E0以SSC为阴极,以RuO为阴极时,分别为0.970和0.977 V2-掺杂SSC阴极。测量E0值低于计算值。含RuO细胞的OCV显著降低2-掺杂SSC阴极的解释如下。如3.1节所述,RuO2与SSC反应生成SrRuO3.和有限公司2RuO4在1273 K。这个反应释放Sm2O3.组件。形成了Sm2O3.可溶解在电解质中取代CeO2(Ce0.8 - xSm0.2 + xO1.9 - x / 2).随着电解质中Sm含量的增加,氧化离子电导率[7]降低,导致式(1)中OCV的降低。

图2SSC或RuO的终端电压(a)和电力密度(b)作为电流密度的函数2-掺杂SSC阴极/ SDC电解液/ Ni-SDC阳极电池使用3 vol% H2O-containing H2燃料在1073 K。

欧姆电阻和超电势

在功率密度测量过程中,通过分析交流阻抗谱,分离了阴极或阳极的欧姆电阻和过电位。在1073 K时,SSC/ SDC/ Ni-SDC电池的阴极(C)和参比电极(RC)之间的欧姆电阻和过电位的电压降随着电流密度的增加而增加(图3(a))。图3(b)显示了当RuO时C与RC之间的压降2加到阴极上。加入RuO后,阴极电压降大大降低2.没有测量过电位,欧姆电阻占电压降的主导。这一结果可能是由于(1)阴极电导率的提高和(2)氧化离子在介面扩散的加速所致2和SSC。众所周知,离子的扩散系数为晶界扩散通常比晶格扩散大。RuO的2添加增加了混合导体(SSC)-电子导体(RuO)的三相边界长度2) - O2气体在阴极。吸附在三相边界上的氧分子很容易与RuO提供的电子发生反应2形成的氧化离子沿晶界扩散2.图4显示了RuO的电压降2-掺杂SSC/ SDC/ Ni-SDC电池在1087 K。电压下降的因素依次为:阳极>的欧姆电阻,SDC电解质>的欧姆电阻,阴极>的欧姆电阻,阳极>的阴极过电位。

图3(a) SSC / SDC / Ni-SDC电池和(b) RuO电池的阴极(C)和参比电极(RC)之间的端电压降2-掺杂SSC / SDC / Ni-SDC电池在1073 K。

图4电压降的因素为若2-掺杂SSC / SDC / Ni-SDC电池在1073 K。

结论

Sm的一个单相0.50.5首席运营官3.(SSC)是通过加热冷冻干燥的Sm(NO3.3.有限公司(没有3.2和SrCl2在1473 K。SSC与若发生反应2形成SrRuO3.和有限公司2RuO4在1273 K。功率密度分别为112和170 mW/cm2在1073 K时测量了SSC/ SDC/ Ni-SDC电池和RuO2-掺杂SSC/ SDC/ Ni-SDC电池使用3 vol% H2O-containing H2燃料,分别。添加RuO2降低了阴极的欧姆电阻和过电位,提高了功率密度。主要因素是降低电池的终端电压用若2为Ni-SDC阳极和SDC电解液的欧姆电阻。

参考文献

1.S. Sameshima, H. Ono, K. Higashi, K. Sonoda, Y. Hirata, Y. Ikuma,稀土掺杂二氧化铈中氧离子的电导率和扩散, j .陶瓷。Soc。日本。, 108(2000) 1060-1066。

2.T. Ishihara, M. Honda, T. Shibayama, H. Minami, H. Nishiguchi和Y. Takita,“使用新LaGaO的中温固体氧化物燃料电池”3.《基于氧化物离子导体》,《电化学学报》。Soc。, 145(1998) 3177-3183。

3.M. Koyama, C. Wen, T. Masuyama, J. Otomo, H. Fukunaga, K. Yamada, K. Eguchi, H. Takahashi,“多孔Sm的机理”0.50.5首席运营官3.固体氧化物燃料电池的阴极",J.电化学。Soc。, 148 (2001) a795-a801。

4.K. Higashi, K. Sonoda, H. Ono, S. Sameshima, Y. Hirata,《草酸盐共沉淀法合成稀土掺杂氧化铈粉体及其烧结研究》,j .板牙。研究,14(1999)957-967。

5.“固体氧化物燃料电池的电化学性能研究”,硅酸盐学报。Soc。日本。, 113(2005) 597-604。

6.T. Shimonosono, Y. Hirata, Y. Ehira, S. Sameshima和T. Horita,用Hebb-Wagner法测量Gd和sm掺杂氧化铈陶瓷的电导率, j .陶瓷。Soc。日本。, 5。, 112 (2004) s616-621。

7.“氧化铈-钐体系的氧离子电导率研究”,中国科学技术大学学报(自然科学版)。Electrochem。, 18(1988) 527-531。

联系德尾巴

吉村由纪夫,平田义宏*,同岛宗一郎Hidekazu Sueyoshi

鹿儿岛大学
先进纳米结构材料科学与技术系欧洲杯足球竞彩欧洲杯线上买球
Korimoto 1-21-40,鹿儿岛890-0065
日本

电子邮件:(电子邮件保护)

Toshiya Doi

鹿儿岛大学
电气与电子工程系
Korimoto 1-21-40,鹿儿岛890-0065
日本

Teruhisa Horita

国家先进工业科学与技术研究所欧洲杯线上买球产业技术
电子研究所
筑波中心5号,东1-1-1,茨城县,305-8565
日本

这篇论文也发表在《科技进步》上欧洲杯足球竞彩材料与材料加工学报,91) (200725 - 28

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