2020年7月31日
中国科学院上海有机化学研究所的科学家们通过铜催化自由基接力策略开发了首个铜催化苯基对映选择性三氟甲基化反应。欧洲杯线上买球
三氟甲基(CF3.)的组合成为生物活性分子对其物理和生物性质有显著影响,而光学纯CF3.-含有机分子广泛存在于药品和农用化学品中。
因此,探索高效的不对称三氟甲基化方法是非常必要的。近年来,自由基三氟甲基化偶联法是最有效的合成方法之一。然而,到目前为止,还没有不对称三氟甲基化自由基的报道。
由于对不对称自由基转化的研究兴趣,刘国生和他的同事最近开发了一种铜催化的自由基接力策略,用于对映选择性氰化和芳基化sp3.C-H键,包括苯基和烯丙基C-H键,为药物和生物活性分子的后期修饰提供了有效的方法。
他们在机理研究中投入了大量的精力,并发现苯基被(Box)Cu(CN)选择性地捕获。2或(箱)Cu-Ar物种。
受到最近三氟甲基化自由基研究进展的启发,他们设想了仲烷基自由基的不对称三氟甲基化锻造手性C-CF3.通过引入手性配体可能形成键。
用铜催化环丙醇的不对称三氟甲基化反应成功地制备了光学纯的环丙醇βcf3.酮类化合物在非常温和的条件下具有良好的产率和对映选择性。这一反应成功的关键是一个苯基中间体可以选择性地被反应性铜(L*)捕获2CF3..
n加成,一种新型含喹啉双恶唑啉配体(Bn-Box)曲)在不对称三氟甲基化反应中起重要作用。
本研究为合成各种光学纯材料提供了条件βcf3.高效的酮类化合物,可作为多种构造块,用于合成Rcf)3.-药物Cinacalcet的修饰类似物。
研究结果发表在杂志上化学.
来源:http://english.cas.cn/