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化学家开发了一种合成芳基硫化物的无硫醇技术

芳基硫化物是一种芳香化合物,其中硫附着在芳基(芳香环衍生的官能团)上,被发现在生物活性物质中,对哮喘、阿尔茨海默病和癌症有效。欧洲杯足球竞彩因此,化学家们对芳基硫化物的合成表现出了极大的兴趣。

传统上,在过渡金属催化下,硫醇与芳基亲电试剂之间的碳硫键形成反应由于其高可靠性而被用于芳基硫化物的合成。然而,硫醇有一种难闻的气味,是有毒的。有没有一种方法可以避免使用硫醇来合成芳基硫化物

由Junichiro Yamaguchi教授领导的来自日本早稻田大学的化学家团队在最近发表的一项研究中回答了这个问题美国化学学会杂志他提出了一种无需硫醇就能完成工作的技术。研究小组从之前的一项研究中得到了启示,他们使用镍催化剂从两种芳香族化合物中合成芳香族酯。“在2020年,我们开发了第一种使用芳香环交换反应的酯合成方法,并决定应用从该反应中获得的知识,实现无硫醇硫化物的合成。”山口在谈到这项研究的起源时解释道。

在此背景下,研究小组着手合成芳基硫化物和芳酯。他们首先在镍催化剂下对4-甲苯硫化物和4-苯基苯甲酸酯进行反应,发现所需的芳基硫化物是在配体dypt和锌添加剂Zn(OAc)的存在下合成的。2

受到这些结果的鼓舞,研究小组继续研究这种反应的机制。他们将芳基硫化物与镍催化剂(Ni(cod))反应。2)和配体,并观察镍络合物的形成,由催化剂、配体和芳基硫化物组成。该镍配合物与芳香酯反应生成一对镍配合物,镍配合物相互反应生成所需的芳基硫化物。

从这些反应中,研究小组得出结论,镍催化芳基硫化物的合成是按一系列步骤进行的。最初,芳基硫化物和芳酯与镍/配体催化剂同时发生氧化加成反应,形成镍配合物。这些镍配合物可以进行芳基交换反应,形成一系列镍中间体。这是随后的还原消除中间体再生镍/配体催化剂和形成所需的芳基硫化物。

然而,镍中间体的还原消除降低了芳基硫化物的收率。为了解决这个问题,研究小组使用了2-吡啶硫醚,它加速了这一限制步骤,提高了产量。此外,该方法还适用于芳香酯、芳香醇衍生物和芳香卤化物等芳基亲电试剂。

“所开发的硫化物合成方法可以用于各种复杂的生物活性化合物,如丙烯酸、黄酮、雌酮、苯丙氨酸、伞形酮和β-异铜preidine衍生物,”激动的山口评论,思考他们的新合成技术的前景。“此外,使用环境友好的芳香酯和酚衍生物作为原料和吡啶硫醚作为硫化剂的能力,可以使这项技术适用于实验室和工业规模的应用。”

来源:https://www.waseda.jp/top/en

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